中药化学黄酮结构解析题目.docVIP

1、化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229～231℃，分子式为C21H20O12，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。 该化合物紫外光谱数据如下所示：（UVλMme a OxH nm) MeOH 257 269(sh) 299(sh) 342 NaOMe 272 327 409 AlCl3 275 305(sh) 331(sh) 438 AlCl3/HCl 268 299(sh) 366(sh) 405 NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397 NaOAc 274 324 380 该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz） 1.试写出该化合物的完整结构；糖部分写出Haworth结构； 2.写出甙键的构型； 3.试归属氢信号。（要求写出推导过程） 2、从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C15H12O5，mp＝247-9℃，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl3反应阳性；NaBH4反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。 紫外光谱数据如下所示: UVλmax nm: MeOH: 287.4(0.533) 324.5sh NaOMe: 243.0 322.2(0.887) 336.2sh AlCl3： 307.6(0.642) 372.4(0.045) AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040) NaOAc: 323.2(0.920) 370.2sh NaOAc/H3BO3： 290.2(0.585) 365.3sh 1H-NMR如下所示:δppm:（250MHz，氘代丙酮） 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d，J＝8.4Hz） 6.90（2H，d，J＝8.4Hz） 5.96（1H，d，J＝2.2Hz） 5.95（1H，d，J＝2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz） 问题Ⅰ:试根据上述信息计算不饱和度。 问题Ⅱ:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的 一级、二级结构类型。 问题Ⅲ:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能 有的官能团。 问题Ⅳ:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。 问题Ⅴ:写出其结构。 1.某化合物为黄色结晶，分子量316，分子式为CHO；盐酸-镁粉反应呈红色，Fe Cl 反应呈蓝色，锆盐-枸橼酸反应黄色不褪，Molish反应呈阴性；波普数据如下。 UVnm； Me OH 254， 267sh, 369 NaMe 271 , 325, 433 AlCl 264, 300, 367, 428 AlCl/HCl 264, 300, 364, 428 NaOAc 276, 324, 393 NaOAc/HBO 255, 270sh, 300sh, 377 H-NMR(DMSO-D)δ：3.83（3H，s）；6.20（1H，d，J=8.2Hz）;7.68(1H,dd,J=1.8、8.2Hz)；7.74（1H,d,J=1.8Hz）;9.45(1H,s);9.77(1H,s);10.80(1H,s);12.45(1H,s)。 EI-MS m/z (