大学无机化学第四版卤族元素.ppt

教学要求 本章共5课时 掌握卤素单质的物理化学性质 掌握卤素氢化物的物理化学性质 掌握卤素含氧酸的物理化学性质 掌握卤素含氧酸盐的物理化学性质 本章内容 第一节 通 性 第二节 单质的性质 第三节 卤化氢和氢卤酸 第四节 卤化物 卤素互化物 多卤化物 第五节 含氧酸及其盐 第二节 稀有气体 第一节 通 性 一．规律及氟的特殊性 ①按F Cl Br I 顺序，原子半径增大，电离能减少，电子亲合势减少，离解能减少，电负性减少，水合能减少。 但电子亲合势、离解能小于氯。 原因：氟原子半径特别小，核周围电子密度较大，当它接受外来一个电子或共用电子对成键时，将引起电子间较大的斥力，这种斥部分地抵销了气态氟原子获得一个电子而成为氟离子，故氟的电子亲合势小于氯。 氟原子半径特别小，其非键电子斥力特别以及氟的价电子层无d轨道形成d-pπ键等而使F－F键削弱。 F电子亲合势减少，离解能减少，是氟化学性质活泼的重要原因。 ②主要氧化态：-1, 1, 3, 5, 7 F原子最外层没有d电子，电负性最大，所以无正价，且仅为－1价。 二．成键方式 ①得到电子形成离子化合物，氧化态-1 ②共用电子对形成共价化合物，氧化态-1 ③共用电子对形成共价化合物，氧化态为正 ④失去电子形成离子化合物，氧化态为+1(少见) 三．??? 存在状态 均以化合态形式存在，F, Cl, Br主要以卤化物盐存在，I也可以含氧酸盐形式存在。 互补色：可见光400-780nm，物质吸收470-500nm青色光，颜色：红色（如硫氰酸铁）；物质完全吸收，颜色：黑色；物质完全不吸收，颜色：白色（如氯化钠）；物质吸收黄光，颜色：兰色（如硫酸铜）； 碘I2物质吸收绿光520nm，颜色：紫色；氟F2物质吸收兰光430nm，颜色：黄色 物质选择吸收光波长与①I2分子对电子结合松紧有关；半径大，电子易激发，激发需能量小，吸收波长大的绿光；F2吸收波长小的兰光；②溶剂有关。溴：水（黄）有机溶剂（黄－棕红） 碘：水（深黄色）介电常数小的CCl4,CS2（分子状态紫色） 介电常数大的乙醚（棕色）三乙胺（黄色） 互补色 讨论：与水反应①X2 + H2O = HX + HXO ②X2 + H2O = HX + 1/2O2 对于反应②：1/2 X2 + e = X- F Cl Br I ψ 2.87 1.358 1.065 0.535 第三节 卤化氢和氢卤酸 3－1 结构 H-X；结构说明：极性分子，极性从上到下迅速降低；键能从上到下也迅速减小，HF中有最强氢键。 3－2 物理性质 熔沸点低，从上到下依次升高，但HF因强氢键反常为最高(分子晶体)，因分子间氢键缔合 状态 ：气态80℃ 气态25℃ 液态 固态 结构： HF (HF)2 ( HF)3 (HF)5 ( HF)6 (HF)n 水溶性大，摩尔溶解度从上到下降低(极性分子)。 3－3 化学性质 1．自耦电离：仅HF可以，氟化氢是一种极性溶剂。缘于氢键 2HF = H2F+ + F- K≈10-10 2．酸性：从上到下增强，主要原因是键能迅速下降；HF酸性特珠：低浓度时为弱酸，高浓度时为强酸，电离变为2HF= H+ + HF2-，因HF2-特别稳定而成为强酸 3、与氧化物反应：仅HF既可与酸性氧化物反应又可与碱性氧化物反应，其余只可与酸性氧化物反应(包括两性氧化物)。 4HF + SiO2 = 2H2O + SiF4 ↑; 2HCl + MgO = MgCl2 + H2O 4．还原性：从上到下还原性增强 2HI + 2FeCl3 = 2FeCl2 + 2HCl + I2, H2SO4(浓)+2HBr = SO2 ↑ + Br2 + 2H2O 5．加成反应：从上到下更易进行，因为键能从上到下降低 C2H4 + HCl= CH3CH2Cl 氯化氢的制法 离子型卤化物与卤素单质结合而形成的化合物为多卤化物。多卤化物兼有离子型卤化物和卤素单质的某些性质如离子化合物的熔沸点(但稳定性差)，还原性，卤素单质的氧化性，歧化等。 如 KI3 CsBrI2 3KI3 + 6KOH= 8KI + KIO3 + 3H2O I3- + 2S2O32- = S4O62- + 3I- 加热多卤化物分解： CsIBr2=CsBr+IBr CsICl2=CsCl+ICl CsBr CsCl晶格能更大 （1）同一种元素不同氧化态：HClO4＜ HClO