第3章光学法导论研讨.ppt

第三章 光学分析法导论 光学分析法：以电磁辐射的测量或电磁辐射与物质相互作用为基础的一大类分析方法 两个方面内容 1.某种能量作用于物质时，可能产生光辐射 2.光辐射作用于物质时，光辐射的特性发生变化 一、电磁辐射的性质(波粒二象性） 电磁辐射的波动性质-解释很多实验现象 (2) 光的干涉 当频率相同、振动方向相同、相位相同或相位差恒定的波源所发射的相干波互相叠加时，会产生波的干涉现象。 当两列波的光程差 δ= ±Kλ (K=0,1,2…) 两波相互加强，得到亮条纹。 当光程差 δ= ±(2K+1)λ/2 (K=0,1,2…) 两波相互抵消，得到暗条纹。 这些明暗条纹称为干涉条纹。 (3) 光的衍射 光波绕过障碍物而弯曲地向它后面传播的现象，称为光波的衍射现象。 二、电磁波谱 电磁辐射按照波长大小的顺序排列得 到电磁波谱 电磁波谱的排列从上到下随波长的逐渐增大，频率和光量子的能量逐渐减小。 根据能量的高低，可将电磁波谱分为三个区域： 量子力学，光谱来源于系统能级的跃迁 从低能级（基态）跃迁到高能级（激发态）， 或相反； 前者产生吸收光谱（吸收光子） 后者产生发射光谱（发射光子） 在一级近似下， 能级=电子轨道的能级﹖ +诸多的相互作用﹖ 在光谱学中，能级=光谱项﹖ 如何确定光谱项﹖ 主量子数 n : 表示核外电子离核的远近， n越大，电子能量越高，电子离核越远； n=1，2，3，?，(描述电子层) 角量子数 l : (描述电子亚层，轨道) 指明轨道的形状；也指明电子的轨道角动量;为 l =0，1，2，．．．， n-1； 相应的符号为s，p，d，f，? 磁量子数 m（ m l ） : m= 0， ? 1，? 2，? ?l； 指明轨道的取向;也指明电子的轨道角动量在Z轴的分量 自旋量子数 s :对全部电子，s=1/2，也指明电子自旋角动量为 自旋磁量子数m s： 它的值是1/2或-1/2；顺时针，反时针 一个电子自旋角动量的Z轴分量为： 电子组态：核外电子按能量高低轨道顺序的排布方式； （按能量最低原理； 保里不相容原理-两个电子在同一个轨道中自旋相反； 洪特规则） 以钠原子为例： 基态时电子组态为：(1S)2(2S)2(2P)6(3S)1激发态时电子组态为： (1S)2(2S)2(2P)6(3P)1 或 (1S)2(2S)2(2P)6(3d)1 具体地，每个能量状态（能级）由三个角动量定义： 1：总的轨道角动量L 2：总的自旋角动量S 3：原子系统的总的角动量J 总轨道角动量=各个价电子轨道角动量的矢量和 总自旋角动量=各个价电子自旋角动量的矢量和 （P35倒6行中，按照一定的方式耦合） 总轨道角量子数，L 对应于，原子的总的量子化的轨道角动量 的量子数 L 对于两个价电子的原子， L与 单个价电子的角量子数l1、 l2的关系： L =（l1+l2），（l1+l2-1），（l1+l2-2），? ?l1-l2? 如电子组态为np1nd1；l1 =1，l2 =2；于是L=3，2，1。 相应的谱项符号 光谱学中每个能级根据L的数值大小用大写英文字母标记： L值： 0，1，2，3，4，5，6 ? 能级：S，P，D，F，G，H，I， ? 应该注意 凡是主量子数、角量子数相同的电子称为等价电子（或同科电子）.如:np2的2个电子； 凡n,l 之一不同的电子称为非等价电子。如ns1np1。 非等价电子可以用向量耦合规律， 等价电子却受保里原理限制，必须用电子排布法求谱项。 S ，总自旋量子数； 总自旋角动量对应的量子数 对于两个价电子S值，可取 因为 当N个不成对价电子时， S值可取 当价电子=1时，S=s=1/2 当价电子=2,在不同轨道中，如He原子的激发态1S12S1， S=0，1； 当价电子在同一轨道都配对时，S=0 如 （解释了P36表3-2中Zn的4S2的光谱项） 对于复杂的情况，为了推出光谱项，有时需要L、S的Z轴分量，分别称为ML，MS；（类似与单个轨道的l,s) 步骤： 1）写出所有可能的微状态 2）计算： ML，MS ； 3）根据如上两式，求出L，S 例如：对于He原子的激发态1S12S1,微状态为， J，内量子数（L，S确定后） 由总轨道角动量与总自旋角动量相