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催化重整简介 目录 一 预加氢 二 催化重整 三 重整催化剂连续再生 四 催化重整主要设备 一 预加氢 1 概况 预加氢装置是铂重整装置的原料预处理装置，装置采用UOP工艺技术，其主 要目的是将原料中对重整催化剂有害的杂质除去，以避免重整催化剂中毒。从而 保证重整装置稳定、持久地运转，同时使得重整催化剂能更好地发挥其芳构化的 作用，生成更多的目的产物。 本装置原设计处理加氢裂化重石脑油、直馏石脑油以及焦化石脑油、加氢蒸 汽裂解汽油抽余油，处理能力55.37万吨/年。为对装置挖潜，扩大处理能力， 1997年对装置进行了改造，在原反应器上增加一反应器，并将反应器出料改为先 进脱氯塔再进反应器。此外，新增加处理量30万吨/年的预分馏装置，用以脱除 直馏石脑油中C5以下的轻组分，同时除去其中的游离氧和水。改造后预加氢装置 处理量增加至70.2万吨/年，主要加工直馏石脑油和加氢蒸汽裂解汽油抽余油。 装置原设计采用UOP研发的S-12钴钼催化剂，改造后采用国产LY-9302催化剂，在 2004年的大修中又更换为LY-9802催化剂，其目的是提高催化剂的脱氮功能。 一 预加氢 2 工艺原理 石脑油预加氢可以把原料中的硫、氮、氧、卤素、烯烃和金属杂 质分别转化为易于除去的硫化氢、氨、水、卤化氢和饱和烃，并吸留金 属杂质于催化剂中，从而得到合格的重整进料。 主要的化学反应有： （1）脱硫反应 为了使双金属重整催化剂具有最佳的选择性和稳定性，铂重整进料 硫含量必须小于0.5ppm（m）。通常硫在加氢处理过程中是比较容易除去 的，原料中的硫化物通过加氢转化为硫化氢。石脑油中硫通常以有机硫 化物的形式存在。有机硫化物的加氢反应，先是含硫化合物被吸附在催 化剂表面，发生C-S或S-S键的断裂而生成自由基，再与氢反应生成烃类 和硫化氢。噻吩加氢，首先需把双键加氢饱和，然后再C-S键断裂(开环) 生成硫醇，再进一步加氢生成烃和硫化氢。 一 预加氢 不同类型硫化物的加氢脱硫反应速率是不相同的，其顺序如下： 硫醇二硫化物硫醚≈氢化噻吩噻吩 一 预加氢 （2）脱氮反应 通常直馏石脑油中氮含量比硫含量少得多。焦化、热裂化等热加 工石脑油中的氮含量较高。在石脑油加氢精制条件下，加氢脱氮反应 速率约为加氢脱硫反应速率的20%。杂环氮化物的加氢脱氮反应速率比 非杂环氮化物还要慢得多。杂环氮化物首先是环结构被加氢饱和，然 后在不同位置上发生C-N键断裂生成非杂环胺，再进而加氢生成相应的 NH3和烃类。在杂环氮化物中，五员环氮化物较六员环氮化物加氢脱氮 反应速率要快。加氢脱氮典型反应如下： 一 预加氢 （3）脱氧反应 有机氧化物（如酚类）在石脑油加氢过程中，碳的羟基化合物通过加 氢作用生成水和相应的芳烃分子，如环烷酸和苯酚在加氢精制过程中通 过对羧基的加氢生成水和烃类。反应式如下： 一 预加氢 （4）脱烯烃 烯烃饱和速度和脱硫速率差不多。烯烃在加氢条件下生成饱和烃， 烯烃饱和时将放出大量热量。大部分直馏石脑油中仅含有微量的烯烃， 而裂化石脑油如焦化、热裂化及催化裂化石脑油中烯烃含量较高。虽烯 烃加氢饱和较易进行，但这类反应放热量大，约为加氢脱硫反应的5倍。 氢耗量也较高。所以在含烯烃多的石脑油加氢精制中必须十分小心。典 型反应式为： 一 预加氢 （5）脱卤化物 有机卤化物在石脑油加氢处理过程中能分解成对应的卤化氢，它可 与氨生成氯化铵，注水可将其除去。但当石脑油中氯化物含量较高时， 不仅生成较多的氯化铵结晶物，往往也容易在下游冷却设备中生成液体 氯化氢而致使设备、管线产生严重腐蚀，此时必须采用专门的脱氯方法 脱卤化物要比脱硫困难，其反应式如下： （6）脱金属 金属是以金属有机化合物的形式存在。在加氢条件下，金属被还原 成元素状态，并吸留于催化剂表面，有机化合物变成相应的烃。 一 预加氢 3 反应速度和反应热 三种主要反应的相对反应速率和相对反应热大致为： 相对反应速度 相对反应热 脱硫反应 100 1 烯烃饱和 80 5 脱氮反应 20 0.1 由此可见，脱硫反应速度最快，而烯烃饱和反应热最大。 一 预加氢 4 工艺参数 1）温度 加氢反应速率会随着反应温度升高而加快，