【2017年整理】建筑涂料用高性能干膜杀菌剂的研制.docVIP

建筑涂料用高性能干膜杀菌剂的研制 　　涂料行业很早就意识到微生物对漆膜表面的侵蚀问题。微生物的生长可以影响涂层或涂膜的美学外观并导致物理性能的下降。除了霉菌和藻类的生长会明显影响美学外观，通过酶的物理降解也可能导致漆膜物理性能的下降。这种下降包括表面涂层孔隙率的增加或与基材之间附着力的降低。水分渗透可导致涂层下面由真菌引起的木材的腐朽。生物降解并不局限于表面涂层或干膜，它也可能发生涂料生产和储存过程中。 　　涂料配方师往往面临许多的干膜杀菌剂的选择难题。配方师的主要目标之一是选择干膜杀菌剂，具有广谱的长效保护漆膜的作用。目前的挑战之一就是只有相对较少的活性杀菌剂可供选择，而那些活性成分还必须同时满足多种需求。在评价杀菌剂和灭藻剂在涂料配方中的杀菌剂方案时必然会涉及到户外暴露试验。这种测试是涉及到多种可变因素的复杂组合。有一点尤其如此，即当期望得到的结果与多个地理区域能相互关联时。除了考虑性能，微生物范围和活性杀菌剂的监管状况等之外，还必须要考虑诸多的可变因素。这些因素包括涂装基材的类型、涂装施工方法、板的取向和方向、重复次数，以及是否包含合适的对照品。鉴于所涉及的变量的数量，必须做出选择来缩小追踪研究试验设计的范围。当选择限制每种变量时，得到的母液就构成了追踪研究设计方案。这篇文章中介绍了这样一种选择的母液方法。 　　微生物范围 　　常用的干膜杀菌剂可根据其适用的微生物范围进行分类。换句话说，可以根据它们杀真菌或灭藻或杀菌灭藻的主要活性来进行分类。涂料工业中用于干膜保护采用的典型杀真菌剂包括：多菌灵(BCM)、百菌清(CTL)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC)、辛基异噻唑啉酮(OIT)、二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT)、正丁基苯并异噻唑啉酮(BBIT)和吡啶硫酮锌(ZnPT)。防止真菌污损通常是涂料配方中杀菌剂方案关注的焦点，但是藻类生长也是一个重要的问题。大多数干膜杀真菌剂都不是很好的灭藻剂，但是吡啶硫酮锌(吡硫锌)同时具有杀菌灭藻活性。 　　并不是所有的干膜都是那种既需要抗真菌又需要灭藻保护作用。在选择抵抗当地污损微生物的混合作用所需要的活性杀菌剂的类型和数量时会受到当地气候条件的巨大影响。 　　水溶性 　　除了考虑用于干膜保护选择的杀菌剂适用的微生物范围，涂料配方师还须考虑这些杀菌剂的水溶性。对于户外涂层，涂膜中杀菌剂的寿命与其水溶性有关，因此，水溶性是一个极其重要的性能。 　　研究常用的杀真菌剂和灭藻剂的水溶性显示，它们可以很容易地分成三组。有一组是具有非常低水溶性的活性剂(A组);一组具有中等水溶性的活性剂(B组);和一组具有相对较高水溶性的活性剂(C组)(表1)。 　　 　　在传统类型的漆膜中，涂层内部存在活性杀真菌或灭藻剂，在漆膜表面也有一些杀菌剂。如雨落在漆膜表面上，它会洗去表面的杀菌剂;然而，漆膜表面的杀菌剂会由来自漆膜内部的杀菌剂补充。 　　当漆膜表面耗尽的杀菌剂速率与从漆膜内部迁移的杀菌剂速率之间达到平衡时，涂层将具有防止微生物侵蚀的长期保护作用。当达不到平衡时，涂层会失效。可以通过例子来说明这个原理。 　　首先考虑的示例是其中所选择的杀菌剂具有太高的水溶性。该涂层在最初的12到18个月的初始阶段拥有良好的保护作用，但涂膜中的杀菌剂贮量会被迅速耗尽，经过短的初始阶段后，涂层的杀菌作用就会失效。因而涂层得不到长期的保护作用。 　　其次考虑的示例是所选择的杀菌剂具有过低的水溶性。当涂层表面被放置在室外环境中时，初始阶段是该涂层非常容易受真菌侵蚀。在初始阶段涂层易受真菌侵蚀的原因之一是在该阶段一些小分子涂料成分会从涂膜中析出。这些小分子成分可以作为真菌的营养源。在户外环境中经过较长时间后营养物质被冲刷掉，涂层变得不那么容易受到真菌侵蚀。如果选择用于保护涂层的杀菌剂具有太低的水溶性，那么真菌在高敏感度的初期就会定植。涂膜表面有杀菌剂存在，但从涂膜内部迁移出来的杀菌剂不足以防止真菌的定植。如果它们在高敏感性的初期阶段定植，那么真菌就会继续侵蚀涂膜，即使在营养成分的水平已经下降之后也是如此。因而涂层得不到长期的保护作用。 　　鉴于上述情况，获得涂膜长期保护作用的一个常用的策略是将A组杀菌剂(水溶性非常低)与C组共用杀菌剂(水溶性相对较高)组合。水溶性越好的杀菌剂会迅速从涂膜中迁移出来，从而防止真菌在涂膜受真菌侵蚀的初期阶段定植。经过较长时间的户外暴露后，水溶性较低的杀菌剂将继续缓慢地从涂膜中迁移到涂层表面。由于涂层在初期阶段后具有较低的易受微生物侵蚀性，传递到涂层表面的较低水溶性的杀菌剂的量足以防止微生物的污损。采用这种策略，可以使涂层得到长期的保护作用。 　　鉴于上述考虑，选择了一种低水溶性的杀真菌剂作为基础，在此基础上添加水溶性较高的协同杀真菌剂作为设计组研究的起点。因此，多菌灵、百菌清和吡硫锌成为我们母液的初