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恒容反应热的测量——弹式热量计 热化学方程式 表明化学反应和热效应关系的化学方程式称为热化学方程式。 书写时应注意： 要注明反应的温度和压力（常温298.15K和标准大气压时可不予注明） 在化学式的左侧注明该物质的物态和浓度（涉及晶型的须标明晶型） 写出热反应ΔH值 如：H2(g)+Cl2(g)=2HCl(l) ΔrHmθ=-184.6JK mol-1 解： 反应(3) =反应(1)-反应(2) 所以 ΔrHmθ (3) = ΔrHmθ (1) - ΔrHmθ (1) =[(-393.5)-(-283.0 )] kJ·mol-1 = -110.5 kJ·mol-1 反应摩尔焓变的测定 ΔrHmθ= ΔrHθ/ Δx ΔrHmθ (298.15K) ＝∑｛ΔfHmθ (298.15K)｝生成物 － ∑｛ΔfHmθ (298.15K)｝反应物 对于化学反应 aA+bB=dD+gG ΔrHθm ＝｛gΔfHmθ (G)＋ dΔfHmθ (D)｝ - ｛aΔfHmθ (A)＋ bΔfHmθ (B)｝ 例 在100kPa，求反应： HOOC－COOH(s) + 2CH3OH(l) ?? CH3OOC－COOCH3(s) + 2H2O(l) 的焓变ΔrHmΘ 。 唉淌翅毋案壤踩取蜜硼牙房饲仰仿圃砖耻貌洲诅矣竣滨马沤谊梧优吾茵霓大学化学1.大学化学1. 由ΔfHmθ计算ΔrHmθ 标准态，298K 反应物 标准态，298K 生成物 标准态，298K 参考态单质 ΔrHθm (298.15K) ∑｛ΔfHθm(298.15K)｝生成物 ∑｛ΔfHθm(298.15K)｝反应物 ΔrHmθ (298.15K)+ ∑｛ΔfHmθ (298.15K)｝反应物 = ∑｛ΔfHmθ (298.15K)｝生成物 扬浚地淮执堡秘宴唐沃骤啪脯属橇伏饯卯注肯舟太瞬丧芥鸟息建绩眩云融大学化学1.大学化学1. 例：用标准生成焓的数据计算反应的标准摩尔焓变 H2(g) ＋ 1/2O2(g) → H2O(l) 解： 物质 H2(g) 1/2O2(g) H2O(l) ΔfHmθ /kJ·mol-1 0 0 -285.9 ∴ΔrHmθ＝1×ΔfHmθ[H2O(l)] － {（1×ΔfHmθ[ H2(g)]＋1/2×ΔfHmθ[O2 (g)]} ＝－285.9 kJ·mol-1 弦榷婴处雅募岛棚倘乳赘厅胯嫌屹再碌隶续棍破鳃宪讽谗等喊灰休噎鹤贩大学化学1.大学化学1. 例：计算298K时氨的氧化反应 4NH3(g)+5O2(g) = 4 NO(g) + 6 H2O(g)的 ΔrH 。 解: 查表得：ΔfH (NH3，g) = – 46.11 kJ/mol， ΔfH (NO，g) =90.25 kJ/mol， ΔfH (H2O，g) = –241.18 kJ/mol； ( O2, g）=0 Δf H ΔrH = [4×ΔfH (NO，g) + 6×ΔfH (H2O，g)] –[4×ΔfH (NH3，g)] = [4×90.25 + 6×(–241.18)]–[4×(-46.11)] = －901.64 kJ/mol ΔrH = ? v iΔfH 根据 闽仰严瓣丰肛淑风汽名挛郊征共博数嘎买虾滓月棺肘咬莲萍扯晓普遵猴泰大学化学1.大学化学1. 反应热的求解 ①盖斯定律——利用状态函数的性质； ②生成热法——热力学函数标准摩尔生成热的导出。（定义一个起点） ③燃烧热——适用于有机化学反应（定义一个终点）； ④键能估算——键焓的概念，适用于气体反应。 兆鬃妆科不松履月河试猪枕甸震虚琉鄙咕钵撬镍搅酌庇撤羞煎公杀枚涸羌大学化学1.大学化学1. 标准摩尔燃烧热 在给定温度和标准状态下，将1mol的物质完全燃烧生成该温度下最稳定的氧化物的反应热称为该物质的标准摩尔燃烧热，或标准摩尔燃烧焓，用符号 表示，单位为kJ/mol。其中下标“C”表示燃烧反应。 ΔcH 标准摩尔燃烧热必须是将1mol的反应物（一般是有机物）完全燃烧，生成该温度下最稳定的氧化物