第4章核磁共振1精品.pptVIP

4.4样品 样品量 一般对于1HNMR来说需要的量比较小，大概10mg左右就可以了，对于二维谱和碳谱浓度要比较大，最好50mg。 溶剂量 一般样品的溶剂量为0.6ml，大概在核磁管中的高度为4cm左右。溶剂量太小了会影响匀场，进而影响实验的速度，和谱图的效果。溶剂量太大，那就太浪费了。 溶剂的选择： 原则：样品易溶解，溶剂峰和样品峰没有重叠，粘度低，并且价格便宜。大家在选择的时候主要是样品的溶解性问题。 常用的氘代试剂： 氘代氯仿、氘代DMSO、氘代丙酮、重水、氘代苯、氘代DMF、氘代甲醇等。 4.5NMR常用实验 1H 13C 13C DEPT（极化转移增强）能够区分不同种类碳原子。通常使用PO为135°，谱图上CH3和CH的峰为正峰，CH2为负峰，季碳不出峰。通过对比13C谱与DEPT谱即可得出各种碳原子的个数。 H-H COSY（同核位移相关谱）1H-1H多键相关。 （2）影响因素 取代基的电负性 屏蔽作用 电子云密度 电负性 化学位移 ? ? ? 与CH3连接基团的电负性对其质子化学位移的影响 化合物 ? (CH3) (CH3)4-Si, TMS 0.0 定义 (CH3)3-Si(CD2)2CO2-Na+, TSP-d4 0 CH3I 2.2 CH3Br 2.6 CH3Cl 3.1 CH3F 4.3 CH3NO2 4.3 CH2Cl2 5.5 CHCl3 7.3 CH3—X的质子位移 相连碳原子的S-P杂化 CH3-CH3 CH2=CH2 CH?CH 0.9 5.8 2.9 ? 酸度顺序 (3) (2) (1) C杂化形式 SP3 SP2 SP 屏蔽作用减弱 环状体系的环电流效应 以苯环为例 （环外H与磁场同向） 环外氢: 顺磁效应,去屏蔽 环内侧氢: 逆磁效应,屏蔽 ? 7.3 ? 2.3 ? 2.0 ? -1.0 ?电子数满足4n+2的环状多烯 ?=9.3 ?=-3.0 甲基1H, ?=-4.2 B.烯烃的各向异性 ?=9.7 ?=10.0 ?=8.0 ?=7.8 双键C上的氢：去屏蔽作用，?值高于饱和C 双键平面上下方：逆磁效应，屏蔽作用 C.炔烃的各向异性 叁键C上的氢受屏蔽作用 4.2.5NMR解析举例 1) C5H10O2 （1）H数目 6：4：4：6 = 3：2：2：3 （2）不饱和度=1 有一个双键 （3）??=3.6处为单峰 O 可能的结构CH3—O—C— ??=0.9处三重峰为是典型的—CH2—CH3峰 ??=2.2处三重峰为羰基相邻的CH2的两个质子 另一个CH2在?=1.7处产生12个峰（4?3），但仪器分辨率不够，只看到6个峰。 可能的结构 O CH3—O— C—CH2—CH2—CH3 简化图谱的方法-去耦 使谱图简化，除去相邻核间的耦合作用的方法。 醋酸异丙酯的1H-NMR(100MHz)。双重照射去耦的谱图变化实例。(a)常法测定的谱图，(b)照射最右端的两个甲基质子去其耦合作用， (c)去次甲基质子的耦合作用。 用两个电磁波发生器，扫描第一个发生器（A核的共振频率?1 ），用?2的强电磁波照射，使B核共振达到饱和。双重照射法除去B核对A核的影响。 双照射方法 NOE效应（核欧沃豪斯效应） 1965年欧沃豪斯（Over