5.10电极极化分析.pptVIP

第十节 电极极化和过电位 一、分解电压 极化的程度或极化导致实际电势与平衡电势偏差的大小即为超电势 ? 。 电流I 电压V 电压表 电流表 0.0000 0.0000 0.2000 0.0002 0.4000 0.0002 0.6000 0.0003 0.8000 0.0004 1.0000 0.0004 1.2000 0.0005 1.4000 0.0005 1.6000 0.0005 1.8000 0.0025 2.0000 0.0045 2.2000 0.0065 2.4000 0.0085 2.6000 0.0105 2.8000 0.0125 3.0000 0.0145 实验：电解0.5mol?kg?1H2SO4 记录电压－电流 V A R Pt Pt H2SO4溶液 I V E分解=1.67V 当E1.67V时 I ?? 分解开始，H2、O2产生 分解电压定义： 使电解质溶液连续不断发生电解所需要的最小电压。 负极：2H2 = 4H+ + 4e- 正极：2H2O + O2 + 4e- = 4OH- 2H2+O2 = 2H2O 电解池 阴 阳 H2 O2 e 负 正 e 阳极：H2O=2H++1/2O2+2e 阴极：2H++2e=H2 2H2O = 2H2 + O2 原电池 反应方向相反 电子流动 方向相反 电解继续 升高 电压 逆电动势 1.理论分解电压 电解 H+浓度 1mol/l 的水溶液： 阳极： 阴极： —— 理论分解电压 实际分解电压 理论分解电压 1.7V 2. 实际分解电压 1.23 1.23 1.23 1.23 0.51 1.10 0.04 1.60 H2?O2 H2?O2 H2?O2 H2?O2 Cu?O2 Ni?O2 Ag?O2 Zn?O2 1.69 1.67 1.69 1.67 1.49 2.09 0.70 2.55 HNO3 H2SO4 NaOH KOH CuSO4 NiSO4 AgNO3 ZnSO4 理论分解电压 E理论/V 电解产物 实际分解电压 E分解/V 电解质溶液 298K, 几种浓度为 电解质溶液的分解电压 二、电极的极化与超电势 电极极化的结果： 阴极电势降低 阳极电势升高 电极极化的原因：浓差极化和电化学极化 由于电流 i ? 0，电极的电极电势 ? 偏离可逆值的现象称为电极的极化。从而导致电解池的实际分解电压大于理论分解电压。 电流通过电极时，若电极反应速率较快，而离子的扩散速率较慢，则电极表面附近离子的浓度m’和本体溶液的m不同。如： m’ m Cu2+ m’ m 阴极: Cu2+ + 2e– ? Cu 阳极: Cu – 2e– ? Cu2+ 1. 浓差极化 Cu Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+ 二、电极的极化与超电势 浓差超电势可通过搅拌溶液或升高温度的方法来减小 二、电极的极化与超电势 阳极：m’m 阴极：m’m 二、电极的极化与超电势 2. 电化学极化 - 阳极：2OH- = H2O + O2 + 2e 阴极：2H+ + 2e = H2 ? + ? 电化学极化是由电解产物生成过程中某一步骤的反应速率迟缓而引起的。 即电化学极化是由电化学反应速率决定的。 超电势 阳极上由于超电势使电极电势变大 阴极上由于超电势使电极电势变小 超电势均为正值 η(阳)= ?(阳,不可逆)- ? (阳,可逆) η(阴)= ? (阴,可逆)- ?(阴,不可逆) ?(阳) ?(阳,可) ?(阳,不) ?(阴,可) ?(阴) ?(阴,不) E理论 E实际 E分 = (? 阳 + ? 阳) – (? 阴 - ? 阴) 3.影响超电势的因素 ① 电解产物。金属在电极上析出时超电势很小，通常可忽略不计。而气体，特别是氢气和氧气，超电势值较大。 ② 与电极材料、电极表面状态有关，同一电解产物在不同的电极上的超电势数值不同，且电极表面状态不同时超电势数值也不同 。 ③ 电流密度，随着电流密度增大超电势增大。 ④ 温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 阳极：发生氧化反应的电极 阴极：发生还原反应的电极 电极命名 电化学约定 物理学约定 正极：电势高的电极 负极：电势低的电极 阴 极 阳 极 e? + ? e? ? ? 电解池 H+ Cl? 阳 极 阴 极 e? e? ? ? 原电池 H2 Cl2 H+ Cl? 二、电极的极化与超电势 4. 电池的极化曲线 二、电极的极化与超电势 ? /V ? ?? j/A?m?2 ?? ? E不