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阳离子聚合引发剂体系剖析
现代高分子化学;阳离子活性中心与单体加成时总是进攻单体分子中亲核性最强的基团。;一般质子酸(如H2SO4,HCl等)由于生成的抗衡阴离子SO42-、Cl-等的亲核性较强,易与碳阳离子生成稳定的共价键,使增长链失去活性,因而通常难以获得高分子量产物。
超强酸由于酸性极强,离解常数大,活性高,引发速率快,且生成的抗衡阴离子亲核性弱,难以与增长链活性中心成共价键而使反应终止。;2. Lewis酸:主要为金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。
其引发反应可分两种情况(也可按照阳离子源进行分类)
(1) 不能“自离子化”的单独Lewis酸:与体系中微量的水发生水解生成H+引发聚合反应,如:;A1C13、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等Lewis酸是最常见的阳离子聚合引发剂。
绝大部分Lewis酸都需要共引发剂(如水)作为质子或碳阳离子的供给体,才能引发阳离子聚合。例如:
;(2) 能“自离子化??的Lewis酸或不同Lewis酸的复合物,通过自离子化或不同Lewis酸相互离子化产生阳离子引发聚合反应。如:;Cationic Polymerization
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