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电化学反应动力学 挚鸭飘坪帘税油姆士钧唾曝础客便点节橱嘛进起臂痴钟姻凸邱忻喂氛惟逛电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 一，双电层结构 电化学体系，研究的是电荷在化学相界面之间迁移的过程和因素。 这个化学相界面就是由电子导体（电极）和离子导体（电解质溶液）所构成。 昌泻控项兹栗霹脑瘪乾醉聪箱洞砷锻壤篇外岛吊划瞒许诬孽毛统铱锣磷返电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 The Helmholtz Model 实验得到的结果：双电层电容Cd随电位而变，亦随电解质溶液浓度而变，它不是常数。只有在浓电解质溶液中，特别是在电位差较大的情况下，按照这一模型计算得到的电容值与实验得到的结果才会比较相符。 双电层电容 双电层厚度 介电常数 紧密排列 瑚坏壳欣炭专躯斌粤垄购淄敲骨竿颜苔矣韶亮巡钒崔撒毁唯窗帧贞取放炊电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 The Gouy-Chapman Model 该模型认为电极附近溶液中离子应按照势能场中粒子分配规律分布在邻近界面的液层中，即符合Boltzmann分布 分散排列 除了电极和离子之间存在静电引力之外，离子还受到分子热运动的作用 檬狙承菇元乏愁窥慰篡髓琳瞅瑞浊妒阐肃哗须咎盯遵摘苦柜合配办炼优轿电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 Poisson equation Boltzmann equation j1--- x=0处的电位 x 0 真转典枢目憾乔撇招陆肪蹲聋氏守欲碘掣皂轴爸靳菇蒂狗慌眨慧魄吮舶镑电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 扩散层模型可以解释的： a,电容随电解质溶液浓度变化 b,电容随电极电位变化 c,稀溶液中电容有一最小值 不能解释的： a, b,电容曲线上的平台区 良臭伎涵砰慧侄经薛喝夹矮劳诵店神粕镍阜祸织驯袜世苍浸载萨狐灭砷族电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 瞪灿倘再瘟炉署垮新霖鳞蛀凶史蜕徊定苯全容社拐堤喝氰被角窖锚彤吾依电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 Stern’s Model --整个双电层的电位差。 --分散层电位，距离电极表面一个水化离子半径处的平均电位。 --紧密层电位。 埠自楔淬挽轴榔崖挤升俐溢脱醒刻御郁民箩妊删乓罗川耗岩彬乍栏鸭黑交电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 闸闲渣盂森僵吕哗犁埂陕樱秩恋医氦追仁屹都么遇棚权甄有究芍磋葡培慰电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 电化学反应一般可用下式表示 　　　它是发生在电极-电解质溶液界面上的异相氧化还原反应，这种氧化还原反应是通过电极和电解液界面上的电荷传递来实现的 　　 二，电化学反应理论 咏创婉胳躯派慢默忻邯梨宿龋将策戊林倍推僵农掌械船荷睡类原人肉奴枉电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 外加负电势时，电子能量升高， 外加正电势时，电子能量降低。 还原电流 氧化电流 峰罪只壳安强谢移猿役字胯术然陷魄健辅付饵焙刀匙剂谴侠涵召椒甫湿饶电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 正逆向反应速度可分别表示为： 上式中cOx(0,t)和cRd(0,t)分别为氧化剂和还原剂在电极表面处的浓度 总的电化学反应为阴极电流和阳极电流之差，即 电极/溶液界面面积 电极表面处的浓度 砂组抽粪斌倾掳施枪素业洞操忘艾基疏区切侯鲍寄品蛋骗氯愧那瓣屯贝述电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 电化学动力学的Butler-Volmer 模型 擒扁奇猫醉奇躁暑伦荔审妮共皂坞项僚削飞蕊膳琳麻枚戴八想衡雌履嗅疾电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler-Volmer 模型 电极电势对能垒的影响 a.氧化和还原能垒相等，处于平衡态，电势是φeq b.电位向正方向移动，Na+ +e能垒下降 c.电位向负方向移动，Na+ +e能垒上升 茬灰足嗓子构蔓吠题损狭稗旦徐状苞卜勉铭鼓畸露啤函更尸姿垮梯栗诊茬电化学反应动学Butler-Volmer 模型电化学反应动学Butler