磷化参数的影响及控制(课件).pptVIP

生产处处长 冯新 江苏巨力钢绳有限公司 上个课件我们着重讲述了关于磷化的一些基本知识，本次课件将围绕热处理的磷化工艺进行深入的详细讲解。本次将要讲到的是磷化工艺中影响磷化的因素及其控制。 在实际的磷化工艺中，影响到磷化的因素有如下几个： 总酸度（TA） 游离酸度（FA） 酸比 温度 时间 PH值 促进剂的作用 总酸度反映磷化液的内在动力值，控制总酸度就是控制成膜例子浓度在必要的范围内。 总酸度偏高或达到工艺范围上限，有利于加速磷化反应，使膜层细而薄； 总酸度过高，磷化膜结晶粗糙，表面易挂灰，沉渣增多； 总酸度过低，磷化膜生成困难，磷化慢。 FA过高，则磷化液与工件作用加快，会析出大量的氢，同时H+ 浓度增大，抑制了Zn(H2PO4)2 电离，使成膜离子浓度过低，磷酸盐离子积KSP，导致晶核难以形成，造成成膜困难，磷化膜疏松，工件表面出现黄锈。 FA过低，则磷化液与工件腐蚀反应缓慢，不利于金属的基本溶解，磷化膜难以形成，并且磷化液极不稳定，容易产生大量的残渣。 事项 解决措施 TA过高 加水 TA过低 加硝酸盐、如加酸式磷酸盐（既可以提高TA，也可以提高FA） FA过高 加ZnO、ZnCO3 或NaOH FA过低 加H3PO4 或Zn(H2PO4)2 定义：总酸度和游离酸度的比值。 酸比与磷化温度及磷化时间成反比，即： 酸比高，可降温，缩短磷化时间； 酸比低，可升温，延长磷化时间； 酸比过高，磷化液中的H+ 浓度相对低，一旦工件进入，电离迅速增大，成膜离子的浓度迅速升高，成膜速度快，磷化时间短，所需磷化温度低，残渣增多； 酸比过低，磷化液中的H+ 浓度相对高，一旦工件进入，电离解反应缓慢，成膜离子的浓度低，成膜速度慢，磷化不完全，工件表面出现黄锈，并且所需的磷化温度高。 温度对磷化成膜速度影响显著，磷化液中电离平衡为吸热过程，温度升高，电离解平衡右移，成膜速度加快，但温度升高会造成磷化膜厚且粗糙，沉渣增多；但温度过低，点离解平衡左移H+ 浓度下降，不利于磷化，成膜离子积＜KSP，不能生成完整的膜，成膜时间延长，膜薄而细。 一般情况下，不同的配方有不同的磷温，但电离出大量的Zn2+ 和PO43- 形成Zn3(PO4)2 沉渣，造成磷化液无效消耗。 中温磷化如控制失控则会导致温度高于上限值。 分析： 温度升高，酸比升高，如降温，酸比并非下降，该反应是不可逆的。 因为： H2PO4-?H++HPO42-?2H++PO43- 成膜离子浓度大幅度提高 3Zn2(H2PO4)2→Zn3(PO4)2↓+4H3PO4 一般情况下，超过一定温度时，再降温，原有的平衡并不能恢复。如不调整，就可能出现磷化 不上。 当然，一般情况下，温度升高，酸比升高， 但这与诸多因素有关，待继续研究…… 在特定的温度与参数下，磷化时间越长越好。 但特定的条件下，磷化到一定的时间，磷化膜便不再增加，已达到平衡。 时间过短，则会成膜量不足，不能形成致密的磷化膜层； 时间过长，受H+ 的侵蚀，磷化膜会变的粗糙，或结晶在已形成的膜上，可能会产生有疏松表面的粗厚膜。 H+ 浓度越高，PH就越低，这也是游离酸度的一种表现。 一般情况下，锌系PH值以2~3为宜，PH小于1.5时，工件表面Fe的溶解大于磷酸盐的沉淀，不但起不到磷化作用，反而会引发酸洗；PH大于3则会导致工件表面挂灰，生成大量粉末，造成非生产性的消耗。 当然PH值控制在3.0~3.5也是可以的，这并没有明确的区分。 由磷化机理中的 Fe → Fe2+ +2e H+ +e →【H】 【H】+【H】 → H2 【O】+【H】→【R】+H2O Fe2+ +【O】→Fe3+ +【R】 1 2 上述①反应能够消耗大量的氢离子，但同时增加了氢脆的风险。①式使固液界面的PH上升，使磷酸二氢盐三级离解平衡右移，以使成膜离子达到容度积而成膜。但①式阴极析出的氢、氢气的滞留造成阴极的极化，使反应不能继续进行，因而沉积成膜也不能进行下去。那么式②就是阴极去极化的作用，加速了反应的速率，式②中吧多余的Fe2+ 氧化成Fe3+ 保证Fe2+ 的浓度在可控制的工艺范围内，并大大减少了氢脆的可能。 式②的反应可以写成 8[H]+2NO2-→N2↑+4H2O 6Fe2++2NO2-+8H+→6Fe3++N2↑+4H2O 当然NaNO2在酸中分解产物NO2- 也能氧化氢，达到去氢作用，但NaNO2的缺点是在酸性溶液中不稳定，容易分解逸出，需不断补充。即NaNO2