无机物性质规讨论.pptVIP

无机物性质规律讨论; 当全部波段的光都被吸收时，则该物质呈黑色； 如果某种物质吸收光的波长太长或太短，落在可见区之外，而可见光区全部波段的光透过，则该物质为无色透明； 若可见光区全部波段的光发生反射，则该物质呈现白色。; 光是电磁波，是一种能量形式。分子中的电子在不同能级间跃迁就会吸收和放出能量，即产生光的吸收和发射。因此，从本质上讲，物质对光的选择性吸收是由物质的微观结构，即组成物质的分子或离子的电子层结构，特别是外层电子构型决定的。只要物质分子的基态和激发态之间的能级差在可见光的能量范围内，就可能观察到颜色。; － 1 － 1 d - d 跃迁与荷移吸收;表 –1 一些常见过渡元素水合离子的颜色及 d 电子数; d－d 跃迁所吸收的能量主要决定于晶体场分裂能，其大小一般为 10000－30000 cm-1，位于可见光范围内，这正是一般过渡金属及其化合物带有颜色的原因。对于 d 轨道全空（d0）或全充满（d10）的过渡金属离子，由于不能产生 d－d 跃迁，因而是无色的，如 Sc3+、Zn2+、Ag+ 均无色。 ;同一金属离子的不同价态，d 电子数不同，水合离子呈现不同的颜色，如 Fe3+（d5）、Fe2+（d6）分别为淡紫和浅绿色，Co3+（d6）和 Co2+（d7）分别为蓝紫和粉红色。; 不同的金属离子对 d 轨道的分裂能也有很大影响，如 Fe2+ 和 Co3+（d6），Mn2+ 和 Fe3+（d5）, 尽管 d 电子数相同，水合离子的颜色均不相同。; 如铜的二价配位化合物CuCl42-、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)62+，按配体场强度，Cl– H2O NH3，配位化合物的最大吸收波长依次减小，呈现的颜色分别为绿色、蓝色和深蓝紫色。; 配合物的颜色不仅与 d–d 跃迁吸收的波长有关，还与跃迁几率有关，禁阻跃迁产生的颜色较淡。如 CoCl42- 和 Co(H2O)62+ 分别为深蓝色和浅粉红色，前者是允许跃迁产生的，而后者为禁阻跃迁。d5 组态的金属离子 d–d 跃迁一般为禁阻的。 ;2 荷移吸收;表 –2 一些含氧酸根的颜色; 过渡金属含氧酸根中电子转移的方向，是由带有负电荷的氧移向金属 M，M 的氧化能力越强，荷移跃迁所需能量越低，吸收光的波长越大，即荷移吸收红移，产生的颜色随之变化。 ; 如 VO43－、NbO43－ 分别为黄色和无色，MnO4–、TcO4– 分别为紫色和淡红色，而CrO42– 和 MoO42– 分别为黄色和淡黄色。 ;表 –3 一些金属的氧化物、硫化物 和卤化物的颜色;卤 化 物; I– 比 Br–、Cl– 的变形性大，荷移吸收能量低，一般在可见区，所以碘化物多有颜色；氯化物有些是白色，而氟化物一般为无色，因为这些物质的荷移吸收能量高，在紫外区。; 金属的硫化物经常有颜色，因为 S2– 的变形性大，荷移吸收能量低，可见区的光大部分被吸收，显黑色的较多。同一种金属的氧化物，其荷移吸收因 O2– 的变形性小些而紫移，部分吸收可见光，因而颜色与硫化物有所不同。 ; -1 -2 固体化合物的颜色与能带理论(自己阅读); 如 CdS 的 Eg = 2.45 eV，跃迁吸收了蓝色光，因而显黄色。 当 Eg 1.7 eV时，固体呈黑色； 当 Eg 更大时，跃迁落在紫外区，固体为白色。 一些物质的能隙值见表 –4。 ;表 –4 一些物质的禁带能量宽度; 如 Cr2O3 的能隙为 3.4 eV，按能带理论，应为白色，但由于发生了 Cr3+ 的 d－d 跃迁，因而呈现绿色。再如 CdS 的黄色即可由能带理论来解释，也可由荷移吸收得到解释。一些可以因 d－d 跃迁产生颜色的物质，同时也可能有电荷跃迁，情况就更复杂些。 ; -2 物质的酸性与碱性; 第一类化合物指的是分子氢化物，氢直接与中心原子 A 相连，如 NH3、PH3、H2S、HCl 等。;; 例如表中第二周期的氢化物由左到右，中心原子的氧化数由 －3 变成 －2，再变成 －1，原子所带的负电荷数减少，因而中心原子的电子密度越来越小，对于 H+ 的束缚能力降低，所以氢化物给出 H+ 的能力即酸性增强。; 同一族元素的氢化物，随着原子序数增加，它们的原子半径增大，使得这些原子的电子密度逐渐变小，氢化物的酸性依次增强，例如表中物质的酸性 HI HCl HF， H2Te H2Se H2S H2O ;