第4章 环烃(2学分).ppt

第4章 环烃 4.1.1 脂环烃的分类和命名 2. 命名 4.1.2 脂环烃的化学性质 1. 加氢反应： 环烷烃可发生催化加氢反应。加氢时环烷烃开环，生成烷烃。由于环烷烃的结构大小不同，反应的难易也不同。 2. 加卤素、卤化氢 环丙烷及其衍生物在室温下就可以与X2，HX发生开环加成反应，而环丁烷则需在加热条件下才可发生加成反应。 4.1.3 环烷烃的稳定性 2. 环己烷的构象 (2) 椅式构象中的直立键和平伏键 3、翻环作用 4. 取代环己烷的构象 2. 单环芳烃的同分异构 3. 单环芳烃的命名 4.2.2 苯的结构 ② 硝化反应（nitration） 苯与混酸（浓HNO3和浓H2SO4的混合物）作用生成硝基苯。 ③磺化反应（solfonation） 苯与浓硫酸一起加热或与发烟硫酸作用时，苯环的氢原子被磺酸基（-SO3H）取代生成苯磺酸。磺化反应是一个可逆反应，苯磺酸与稀酸一起加热，可发生水解反应，又生成苯和硫酸。 2. 苯环侧链的反应 4 、苯环上亲电取代反应定位效应 (2)苯的多元取代基的定位规律 4.2.5 稠环芳香烃 (2) 萘的化学性质 4.2.6 非苯型芳香烃 3. 轮烯（annulene） (5)5．苯环上连接有复杂烃基或不饱和烃基时，以苯环为取代基，侧链为母体进行命名。 2-苯基戊烷 苯乙烯 苯乙炔 3-苯基-1-丁烯 (6)IUPAC还规定，一些保留俗名的芳烃如甲苯、异丙苯、苯乙烯等可作为母体来命名。 1. 苯的Kekulè结构式 2. 苯分子结构的现代解释 苯分子6个碳原子都是sp2杂化的， 6个碳原子正好形成一个正六边形，所有的碳原子和氢原子在同一个平面上。 每个碳原子还有1个p轨道，均垂直于苯平面而相互平行。每个P轨道都可以与两个相邻碳原子的P轨道侧面重叠，形成1个包含6个碳原子的闭合的?-?共轭体系，?电子离域而电子云密度完全平均化，环上没有单键和双键的区别，键长均为139pm。 4.2.3 苯的化学性质 1. 苯的亲电取代反应和机制 苯环是一个相当稳定的体系，不易被氧化，不易进行加成，而易发生亲电取代反应，即具有特殊的“芳香性”。 苯环的亲电取代反应中苯环上的H原子可被-X、-NO2、-SO3H、-R等原子或基团所取代。 (1) 亲电取代反应机制 苯及同系物的取代反应是亲电取代反应，进攻试剂是缺电子的亲电试剂。反应中由苯环上的?电子对亲电试剂提供电子。 ENu E++Nu- ?-配合物 ?-配合物 (2)亲电取代反应 ①卤代反应(halogenation )：在卤化铁或铁粉等催化剂存在下，苯与卤素（Cl2、Br2）作用，生成卤苯。 ④Friedel-Crafts烷基化反应（F-C，alkylation） 在无水三氯化铝催化下，苯与卤代烷作用， 生成烷基苯。 亲电试剂碳正离子R+。 在烷基化的反应中，若卤代烷中烷基大于乙基时，常得到异构化产物。 异丙苯（70%） 正丙苯（30%） 无水AlCl3 -HCl ⑤Fridel-Crafts酰基化反应(傅-克，cylation) 苯与酰卤在三氯化铝催化下，在芳环引入一个酰基，生成酰基苯（芳酮）。亲电试剂是酰基正离子（RCO+） 当苯环上已有—NO2、—SO3H、—COR（酰基）等吸电子基时，傅一克烷基化和酰基化反应均不能进行。 (1) 自由基的取代反应：在较高温度或光照射下，烷基苯可与卤素作用，发生侧链上?-氢原子被卤素取代的反应。 (2)氧化反应 苯环的结构相当稳定，常用的氧化剂（如高锰酸钾，重铬酸钾、浓硫酸、硝酸等）都不能氧化苯。但连有?-H侧链的烃基苯易被氧化。氧化反应的特点是，反应发生在烃基侧链上，无论侧链长短，只要具有活泼?-H 的碳原子，最终氧化成羧基。 (1) 定位效应 苯环上原有的取代基称为定位基（orienting group），定位基的这种作用称为定位效应（orienting effect）。 第一类定位基使新引进的基团主要进入其邻位和对位，称为邻、对位定位基(活化基)。属于这类定位基的有：-O-，-NR2，-NHR， -NH2，-OH，-OR，-NHCOR，-OCOR， -R，-Ar， -X(Cl, Br, I)。活化苯环能力依次降低。邻、对位定位基（除卤素外）一般使苯环活化。其结构特征是在定位基中与苯环直接相连的原子不含重键，多数含有未共用电子对。 第二类