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高温质子导体的制备、性质、应用剖析
新技术专题
题目:高温质子导体的制备、性质、应用
院 系:材料与冶金学院
专 业:材料科学与工程
班 级:材料2014-3
姓 名 (学 号):
孟伟杰(120143203087) 肖峰(120143203059)
方蔓俐(120143203018) 马雪(120143203007)
赵东美(120143203089)
高温质子导体的制备、结构、性能及应用研究
(材料与冶金学院 材料2014-3)
摘要:本文系统地研究了高温质子导体的制备、结构和性能,并在此基础上制得高温电化学传感器并进行了铝液测氢的应用研究。采用不同的合成方法(高温固相合成法、溶胶凝胶法、燃烧合成法等)制备了高温质子导体。结合微波预处理技术的溶胶凝胶制备方法能有效的控制粉体颗粒的团聚,所得粉体的平均粒径为65rim,具有良好的烧结性能,烧结温度 比高温固相法降低200~300。C,制得的高温质子导体的相对理论密度大于96 %。同时采用Fisher模式识别方法对烧结工艺进行了优化分类及预报。 研究了SrCe03基高温质子导体制备中各种因素(温度、掺杂种类、掺杂量 等)对其结构与性能的影响。利用紫外可见光谱、红外光谱和拉曼光谱研究了SrCe03基系列高温质子导体的结构及性能随掺杂种类、掺杂量、烧结及不同气氛下的变化,佐证了掺杂SrCe03体系质子导体的形成机理。采用交流阻抗技术研究了SrCe03基系列高温质子导体在不同气氛下(干燥、空气、氢气氛、水蒸汽气氛等)的导电性能。研究了高温质子导体器件中不同电极(Pt、Ag和Ni电极)的制备工艺及其性能的影响。探索研究了Ni电极的化学镀法制备及其影响因素。制备了高温质子导体电化学传感器,并进行了铝液定氢的应用研究,取得了满意的结果。
关键词:高温质子导体、溶胶凝胶、紫外光谱、交流阻抗、化学传感器
1.高温质子导体简介
1.1固体电解质
固体电解质又称快离子导体、超离子导体,是一类具有很高离子导电性的固体 功能材料,其主要特征是离子作为固体中的电荷载流子在外电场作用下具有类似于液体电解质的快速离子迁移特征,也就是说,在固态时具有与熔融和液态电解质相近的电导率。固体电解质有一定的形状和强度并且往往只是某些特定粒子f如???H+、Li+、Na+、Ag+、cu2+、O玉、F。、Sz-等)猷JNNtl一”。
人们早就发现某些离子晶体能导电,但是电导率很小。直到20世纪60年代中期发现了具有应用价值的快离子导体(例如RbA9415),固体电解质才得以广泛应用,如高效燃料电池和高性能蓄电池的制造、快速准确的冶金过程在线检测、环境气体监测和有害废气处理以及气体分离等。
目前已知的固体电解质有数百种,有单晶、陶瓷、非晶态、聚合物等,可以是有机物或无机物、固体或凝胶等。传导离子大都是质量较轻,体积较小,带一个电荷的居多,例如A矿、cu+、Li+、F-等。银离子导体如AgX(x为卤素)、A92S、RbA9415等。铜离子导体如CuI、Cu2Hgl4、Cu2Se。碱金属离子导体主要是锂离子导体和钠离子导体,其中B.氧化铝(Na20·nAl203)已应用于高能电池。大多数氧离子导体以第四族副旅的金属或四价稀有金属的氧化物(如Zr02、Th02)为主,掺杂一些价数较低的金属氧化物(如Y203、CaO)才有实用价值,可以用来测定氧的分压等。氟离子导体有13-PbF2、CaF2、CdF2,添加一价及三价金属的氟化物,如NaF、AIF3与之形成固溶体,产生F.空位及晶格间F一。
固体电解质的应用主要在于它的离子导电特性。作为可逆电池而仅应用电动势值时,离子电导率应。三10~S/cm:而作为能源电池应用时,在使用温度下,离子电导率应c10~S/cm。但对于大部分固体电解质而言,只有在较高温度的条件下,电导率才能达到这样的数值,因此固体电解质的电化学实际上是高温电化学。并且对于固体电解质还要求在高温下具有稳定的化学和物理性能。
2.常用制备技术概述
高温质子导体的导电特征、密度、机械强度和抗热震性等性能与微观晶粒大小、相组成、晶界等有关,主要取决于材料的种类和制备方法。根据固体电解质的形态和用途,材料的制备包括多晶制备、单晶制备和薄膜制备等,其制备方法也各有不同。主要包括高温固相合成法、溶胶一凝胶法。其它一些纳米材料的制备方法如共沉淀法、燃烧合成法、水热法、微乳液合成法等也有应用。
2.1高温固相合成法
高温固相合成是制各复氧化物陶瓷的传统方法。
对于钙钛矿型的高温质子导体,起始原料主要为化合物(如碳酸盐、硝酸盐、
草酸盐或醋酸盐等)和氧化物(如Ce02或Zr02等),稀土金属大多数为氧化物(如Y203、Yb203、Eu203等)。原料混合好后须经过煅烧,温度通常为1
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