氘代试剂常见问题答疑.docVIP

常见问题答疑 (1)氘代试剂 / (2)公司情况 (1). 氘代试剂: * 1. 氘代氯仿空白检测, 发现在 0.8 ppm, 1.2 ppm 处有杂质峰? * 2. 氘代氯仿空白检测, 感觉水峰有些大? * 3. 样品检测时, 发现 2.05 ppm 多了丙酮峰? * 4. 氘代试剂如何保存? * 5. 样品有羟基, 检测时没能看见? * 6. 氘代氯仿的溶剂峰为 7.24 还是 7.26, 7.28 ppm? * 7. 氘代丙酮的氢谱与碳谱, 溶剂峰为何出现裂分? * 8. 怎么辨别氘代试剂的氘代度是否足够? * 9. 氘代丙酮 (或氘代二甲亚砜, 氘代乙腈), 有时水峰出现两个峰? * 10. 还有各种问题, 这里没有列出? 　 氘代试剂: Q/A: * 1. 氘代氯仿空白检测, 发现在 0.8 ppm, 1.2 ppm 处有杂质峰? 这个主要来自塑料的污染. 或许是使用了一次性塑料滴管 (增塑剂的溶解), 或者是放入核磁管后碰触了核磁管帽. 可以很快做个试验证明: 使用玻璃滴管小心将氘代氯仿置入核磁管, 不要碰触核磁帽, 应该不会出现杂质峰. 由此可以证明是配样过程造成的污染. 平时这种污染没有感觉, 只有做空白试验放大后才察觉出来. 因为一般样品加入后, 样品峰足够大, 令这些微量的杂质峰几乎可以忽略. 平时样品的合成后处理也都不是很完美. 因此, 断绝一次性滴管的使用也不是很实际. 　 * 2. 氘代氯仿空白检测, 感觉水峰有些大? 在国际标准中, 氘代氯仿的含水量定为少于 0.01 %. 这, 相当于溶剂峰 (7.24 ppm 的 CHCl3) 的积分值定为 10 时, 水峰 (1.59 ppm 的 H2O) 的积分比值应小于 6.69. 在 氘代试剂相关知识 的报告中, 有一页提到计算公式. 我们提供的氘代试剂, 水峰都低于 5 ppm. 冬天生产灌装的氘代氯仿的水峰, 甚至都小于 3. 真正要确定水峰, 也得要求配样过程需要标准. 例如, 核磁管以及玻璃滴管从烘箱取出后应该直接置入干燥器中冷气, 以免水汽凝结, 影响检测精确. 对于氘代氯仿, 如果水峰值高于 7, 是说明水峰高过国际标准. 不过, 其实也不影响检测. 因为一旦加入样品, 1.59 ppm 的水峰就可以忽略, 甚至会消失不见. 另外, 氘代氯仿和水不相溶, 即使再大的潮气, 氘代氯仿中的水峰值也不会大过 30. 如果使用的是瓶装的氘代氯仿, 随着时间可能水峰因吸潮而逐渐变大, 则可以快速的加入几颗分子筛, 很快就可以将水峰压, 甚至到积分 3 以下.?? 使用分子筛时, 小心不要碰触到手, 以免手上油渍的污染. 总结: 氘代试剂的水峰, 不是什么很大的问题. 　 * 3. 样品检测时, 发现 2.05 ppm 多了丙酮峰? 这个多半是核磁管使用了丙酮清洗, 之后在烘箱中没有去除干净. 可以做些试验: 加入微量丙酮, 该峰增高, 证明是丙酮峰. 使用正常的核磁管, 检测空白氘代试剂, 应该不会发现该峰, 所以不是试剂的问题. 如何避免? 以后使用丙酮清洗核磁管后, 在 110 度烘箱中应该至少 5 小时以上. 并且记得核磁管的开口朝上. 如果要快速使用核磁管, 用的又是氘代氯仿, 则可以用氯仿涮洗, 将丙酮去除, 然后再用吹风机吹干, 便可将置备的样品溶液置入核磁管. 当然这种作法会导致 7.24 ppm? 的氯仿溶剂峰增高一些. 　 * 4. 氘代试剂如何保存? 安剖瓶盒装的保存完全没有这方面的顾虑, 这个问题应该是针对瓶装 (25, 50, 100 mL) 的氘代试剂保存. 其实, 就一般正常的使用不必要做任何防护也没关系, 这样比较顺心方便. 夏天比较高温潮湿时, 吸取氘代试剂的动作快一点就耗, 防止挥发或吸潮. 如果感觉水峰变得太高不满意, 加入分子筛便可解决. 最完美的方法: 将氘代试剂瓶放在一个放有干燥剂的密封袋中, 置于冰箱. 使用时从冰箱取出, 等待几分钟等升到室温后, 才取出开盖使用. 其实不必要把氘代试剂放在冰箱, 因为虽然防护较周全, 但造成不便, 且容易出错.. 因为取出后, 如果没有完全升到室温就开盖, 反而更容易吸潮. 　 * 5. 样品有羟基, 检测时没能看见? 核磁共振氢谱主要是检测化合物结构 C-H 峰 (和碳相连的氢), 不是很重视活泼氢峰 (OH, CO2H, NH2, SH). 活泼氢的出现可遇不可求, 没有出现也没关系, 文献不必可以报导. 活泼氢由于氢键缘故, 很多场合不出现, 或化学位移会漂移. 许多氘代试剂 (重水, 氘代三氟乙酸等) 甚至无法检测到活泼氢. 如果真要观察活泼氢, 比较有机会的是使用氘代二甲亚砜, 配样时记得样品得干燥好, 并且样品量少些, 避免样品的分子间氢键作用. 使用氘代氯仿