中国地质大学《材料研究方法》第7章 X射线粉晶衍射结果的应用1-2.pptVIP

在对未知样进行定量分析时，如果所选内标样品不是上述参考物质c，则j相的含量为： * 式中，KS为内标样品的参比强度；ws为内标样品质量分数。该公式即为K值法X射线定量分析的基本公式。 若所选内标样品为参考物质c，则Ks=Kc，则有： 当混合物均为晶体材料时，满足： * 则有： 因此，只要获得各物相的参比强度，测量出各物相的衍射强度，即可计算每一项的质量分数。其中各个物相的参比强度为相同参考物质，测量谱线与参比谱线晶面指数也相对应。 c. 增量内标法 假设多相物质中第j相为待测物质，第1相为参考未知相。若添加质量分数为Δwj的纯j相物质，则第j相的含量由wj变为（wj+ Δwj)/(1+ Δwj)，第1相含量由w1变为w1/(1+ Δwj)，将这两个质量分数代入如下公式： * 可得： Δwj -wj 改变Δwj，分别测量不同试样的衍射强度Ij/I1值，绘成如图Δwj ——Ij/I1的直线图，然后将直线往下方延长，交于横轴，此交点即为待测的wj。证明： wj+ Δwj＝0，故wj＝－ Δwj 增量内标法不必参入其它内标样品，避免了试样与其它样品衍射线重叠的可能，通过增量可以提高被检测物相的灵敏度，当被测相含量较低或被分析的试样很少时，用此法效果明显，为了提高准确度，可取多根衍射线求解。 * （3）外标法 标准物质不加到待测试样中，且通常以某纯待测物相为标样，制成一系列外标试样，测绘出工作曲线，进行定量相分析的方法叫外标法。 如有大批量j相和i相混合样，需分析j相含量。通常取j相做外标物质，制作一系列已知量的j、i相混合外标样，测定各外标试样中j相、纯j相相应的hkl线条强度比，可做出工作曲线。然后测定待测样品的中j相和纯j相hkl相的强度比，可在工作曲线上查出j相含量。 * 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 b.石英—氯化钾 a.石英—方石英 c.石英—氧化铍 I石英/I(石英)0 石英质量分数 分析石英含量的工作曲线 如右图，为分析石英含量的工作曲线。 外标法的优点：待测样中不混入标准物质。 缺点：强度不同时检测，会影响测量的准确度。 * a.各相吸收效应差别不大时 当试样中各相的吸收效应接近时，则只需测量试样中待测j相的衍射强度并与纯j相的同一衍射线的强度比，即可定出j相的相对含量。 若混合物中包含n个相，它们的吸收系数和质量密度接近（如同素异构物质），则由物相定量分析的基本原理可证明，试样中j相的衍射强度Ij与纯j相的衍射强度Ij0之比为： * 该式表明，第j相的质量分数wj和体积分数fj都等于强度比Ij/Ij0值。可见，该法简单易行。 b.各相吸收效应差别较大时 可采用外标法进行定量分析。选择n种与被测试样中相同的纯相，按相同的质量分数将它们混合，作为外标样品，即w1′:w2 ′:w3 ′ …:wn ′=1:1:1: … :1，其中第1相为参考相。则根据物相分析基本原理，有： * 对于被测试样，相应的衍射强度比为： 当各相均为晶质材料时，同时满足： 从以上三式可得： * 该公式表明，只要测得外标样品的强度比I1′/Ij和实际试样的强度比Ij/I1，即可计算出各相的质量分数。 此法不需要计算强度因子，不需要制作工作曲线，也不必已知吸收系数。但是，前提是要得到各个纯相物质。 3、其它问题 X射线定量分析，实际是测量衍射强度，而影响强度的因素很多，试样要求、测量条件及方法等，都必须予以特殊关照。 （1）试样要求 a. 试样具有足够的大小和厚度，使入射光斑在扫描过程中始终照在试样表面，且不能穿透。 b. 粒度及吸收系数满足 c. 避免择优取向 * （2）测试方法及条件 因为衍射仪法中各衍射线不是同时测得的，所以要求仪器必须具有较高的综合稳定性。 建议采用阶梯扫描，时间常数要大，最好选用晶体单色器，提高较弱峰的峰形质量。 定量分析作用的相对强度是相对积分强度，实际就是衍射峰背底以上的峰形面积。 * 面积 K值 46879 3.20 82541 2.41 5992 1.00 物相定量分析举例（软件）： * 物相 峰值 峰面积 I/Icor 含量 Calcite, syn CaCO3 3.0272 46879 3.20 26.69% Dolomite CaMg(CO3)2 2.8837 82541 2.41 6