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第三章 电化学腐蚀;一般可以把电化学腐蚀过程分解为以下三个过程： (1) 在阳极，金属溶解，变成金属离子进入溶液中。 M → Mn+ + ne- (阳极过程)； (2) 电于从阳极流到阴极; (3) 在阴极，流来的电子被溶液中能吸收电子的物质（D）接受。 e- + D → [D·e-] (阴极过程);电位：在一静电场中，单位正电荷自无穷远处移至该点，反抗电场作用所作的电功。用焦耳/库仑表示单位，每一个单位为1伏。 电位差：在静电场中，任何两点的电位之差。 电极：1、指电子导体（金属）和离子导体（电解质溶液或熔融盐）组成的体系。 2、指电子导体。 电极电位：两种不同种类电极之间的电位差。 为了确定单一电极的电位值，规定： H+（a H+ =1）， H2（1atm）| Pt的电位为0.00。其他电极的电位为与之比较的相对值。;试验1：铜块与锌块相互接触，放入稀盐酸介质中，在铜块一侧有氢气产生，而锌块逐渐溶解。 试验2：将铜块与锌块不相互接触，而在体系外用导线连接，若在导线间连接电流表。铜块一侧有氢气产生，而锌块逐渐溶解，电流表针发生转动。 试验3：将锌块置于稀盐酸介质中，可见锌块不断溶解，氢气不断产生。;Zn(OH)2;同一金属不同部位的腐蚀电池;实验现象解释;腐蚀电池的存在条件;腐蚀电池的类型;异金属接触;氧浓差腐蚀电池;解释现象： 在液滴上，初期溶解氧一旦被还原，大气中的氧优先溶于液滴边缘，使液滴中心相对贫氧，使整个液滴产生氧浓差。结果：液滴中心较负成为阳极，发生：Fe→2e = Fe2+反应。 Fe2+ 与K3Fe(CN)6作用，形成蓝色。 液滴边缘部位较正，成为阴极，发生：O2＋H2O＋4e →4OH－反应。 OH－与酚酞作用，形成粉红色。 又由于液滴中心的Fe2+ 向边缘扩散， OH－向中心扩散，使在铁片内部的电子流向液滴边缘而形成磁场，在外磁场的相互作用下，使液滴发生旋转。;径铬哇畅纹捧蓄齿垫熟灾种帅椰幻潮枣籍循身绝舶腰粉预压涉办晦高嘻吓腐蚀与防护3腐蚀与防护3;结论：在金属处于大气和其他相间时，在相接处附近由于氧浓差腐蚀而发生金属腐蚀。 ;氧浓差腐蚀电池腐蚀金属小实验;例：金属在土壤中（与土接触点为贫氧，为负极，金属腐蚀；与空气接触点为富氧，为正极，金属不腐蚀。） 船的吃水线附近（水下为贫氧区，为负极，金属腐蚀；水上为富氧区，金属不腐蚀。 搅拌杆与液面接触处（同上）。;盐浓差腐蚀电池;;温差腐蚀电池;微观腐蚀电池;寄爪您小瘩咙碾豌痈腹棚疟托冶渣财颠烟撰贷革峨唬晃孕涎斡椅秧饥耻抄腐蚀与防护3腐蚀与防护3;二、电化学腐蚀倾向的判断和电动序;电位序：金属或合金在其一特定介质中(如3％NaCl溶液中)的腐蚀电位次序。实际金属在腐蚀介质中的电位序并不一定与标准电位序相同。;电位;三、M-H2O系的E-pH图;1、反应只与电极电位有关，而与溶液的PH值无关。;Fe-H2O系的三类平衡关系式;电位—pH图的绘制步骤: 一般可按下列步骤绘制给定体系的电位—pH图； 1．列出体系中各物质的组成、状态及其标准化学位?0或标准生成自由能?G0m.f 2．列出各有关物质间可能发生的化学反应平衡方程式，并计算相应的电位或pH表达式。 3．在电位—pH坐标图上画出各反应对应的平衡线，最后汇总成综合的电位—pH图。; 电 极 反 应;1. Fe 3+ + e = Fe 2+ E = 0.771 + 0.059 ㏒(α Fe3+ /α Fe2+ ） 2. Fe 2+ + 2e = Fe E = -0.440 + (0.059/2) ㏒(α Fe 2+ ） 3. 2Fe 2+ +3H2O = Fe2O3 + 6H+ + 2e E = 0.72 - 0.177pH - 0.059 ㏒(αFe 2+ ） ;(3);4. 2Fe 3+ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ ㏒(α Fe 3+ ）= - 0.84 - 3pH; 5. Fe2O3 + 2H+ + 2e = 2Fe3O4 + H2O E = 0.221 - 0.059pH 6. Fe3O4+ 8H+ + 8e = 3Fe +4H2O E = -0.0846 - 0.059pH;7. Fe3O4+ 8H+ + 8e = 3Fe 2+ +4H2O E = 0.98-0.236pH-0.0886 ㏒(α Fe 2+ ） 8. HFeO2- + 3H