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材料腐蚀与护第六章
第六章 材 料 的 防 护;5.1 纯金属的耐蚀性
5.2 合金耐蚀途径
5.3 铁的耐蚀性
5.4 铸铁的耐蚀性及其应用
5.5 耐蚀低合金钢
5.6 不锈钢;
一、金属防蚀的重要性
金属的腐蚀问题遍及国民经济的各个部门及人民生活的各个领域。腐蚀造成的损失是惊人的,全世界每年因腐蚀世界每年因腐蚀造成的损失达一亿吨以上,约占金属年产量的20%—30%。据七十年代统计表明,一些工业发达 国家因腐蚀造成的经济损失竟占国民生产总值的2%--4%。; ; ; 正确选用耐蚀材料
合理的结构设计
腐蚀环境的改善
表面防腐处理
电化学保护;本章主要内容;一:腐蚀介质处理分类 ; 2.在腐蚀介质中加入能减缓腐蚀速度的物质;一:概述 ;二: 缓蚀剂的作用机理
成相膜理论:认为缓蚀剂与金属作用生成钝化膜或缓蚀剂与介质中的离子反应形成沉淀膜使金属腐蚀减缓,即为成相膜理论。
电化学理论:从电化学观点出发,认为缓蚀剂的作用机理是对电极过程起阻滞作用,即为电化学理论。
吸附理论:认为缓蚀剂在金属表面具有吸附作用,生成了一种吸附在金属表面的吸附膜,从而使金属腐蚀减缓,即为吸附理论。
;三: 缓蚀剂性能的评定: ;2. 后效性能
后效性能指当缓蚀剂的浓度从它的正常使用浓度大幅度降低时,缓蚀能力仍能保持多久,也可以说由于缓蚀剂的作用而产生的保护膜能继续维持多久才被破坏.
对缓蚀剂的要求,除了要具有较高的缓蚀效率以减少缓蚀剂的用量外,还希望缓蚀剂的后效性能好,以延长缓蚀剂的保护周期,减少缓蚀剂的加入次数.;四:缓蚀剂的分类
1. 按化学成分:缓蚀剂分为无机类和有机类两大类.
1)无机缓蚀剂
无机缓蚀是使金属表面发生化学变化,即所谓发生钝化作用以阻止阳极溶解的过程。
典型物质有:聚磷酸盐、硅酸盐、铬酸盐、亚硝酸盐、亚砷酸盐等
2)有机缓蚀剂
有机缓蚀剂是在金属表面上进行物理或化学的吸附,从而阻止腐蚀性物质接近金属表面的有机物。
典型物质有: 含氧有机化合物、含氮有机化合物、含硫有机化合物以及胺基、醛基类、杂环化合物等。 ;2.按缓蚀机理分类
阳极型缓蚀剂 --能抑制阳极反应.增大阳极极化,从而使腐蚀电流下降,使腐蚀电位正移.
阴极型缓蚀剂
混合型缓蚀剂 --对阴、阳极过程都起抑制作用,腐蚀电位可能 变化不大,但腐蚀电流显著降低;3. 按缓蚀剂形成的保护膜特征分类
A 氧化(钝化)型
能使金属表面生成致密而附着力好的氧化物膜,从而抑制金属的腐蚀。这类缓蚀剂有钝化作用,故又称为钝化型缓蚀剂,或称为钝化剂(Passivator)。
大多都是无机化合物,如钢在中性介质中常用的缓蚀剂Na 2CrO4, NaNO2等属于此类。但也有象苯甲酸钠、肉桂酸钠等有机化合物.通常应用于中性介质中.;
钝化型缓蚀剂只能用来保护具有钝化趋势的金属,如Fe、Co、Ni、 Cr、Ti、Al等.
;(1) 钝化型缓蚀剂的两种类型
钝化剂根据其作用机理又可分为阳极抑制型和阴极去极化型两类.; 钝化型金属的阴、阳极极化曲线。
A线是阳极极化曲线,K线是阴极极化曲线.处于腐蚀状态的金属其阳极电流和阴极电流相等,位于两极化曲线的交点M---腐蚀电流.
当添加缓蚀剂后,曲线A变为B,阴、阳极极化曲线的交点由于缓蚀剂的添加从活化态M点变化到N点,金属成为钝态,腐蚀速度下降.;铬酸盐和重格酸盐是极好的阳极钝化剂,很早就在循环水和冷却盐水中使用,号称通用型缓蚀剂.
一般认为,它们在中性介质中的缓蚀作用是先生成吸附膜,然后再生成氧化性钝化膜.
吸附膜的结构为O2?O[Fe]---在铁表面上形成化学吸附层,有几个?厚.
生成钝化膜结构为?-Fe2O3 ? Cr2O3,厚度为50-100 ?
; 铬酸盐是一种效果极好的冷却水缓蚀剂.缓蚀效率高:成膜迅速,对不同水质的适应性强;没有细菌繁殖问题,且价格便宜.但当冷却水中氯离子和硫酸根离子浓度过高或铬酸盐用量不足时,易引起点蚀等局部腐蚀,它是一种危险的缓
蚀剂;(2) 阴极去极化型缓蚀剂
缓蚀剂添加后引起阴极
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