材料研究方法B（化学专业）红外光谱分析.pptVIP

几种红外标准谱图库： 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图 Aldrich红外谱图库 Sigma Fourier红外光谱图库 网上有这些资源，可以查询。 ①了解样品来源、纯度（要求物质的量浓度98％以上）； ②得到元素分析值，确定实验式（或者分子量确定分子式）→计算不饱和度，同时收集理化常数和化学性质的资料； 不饱和度U=1＋n4+1/2(n3-n1) n4、n3、n1分别为四价、三价、一价原子的数目。通常规定，双键和饱和环状化合物的不饱和度为1，三键的不饱和度为2，苯环不饱和度为4。因此，根据分子式，计算U，就可判断有机化合物的类别。 ③由IR光谱确定基团及结构 A.从高频区（特征区）吸收峰确定原子基团及其结构。即首先观察4000－1600范围内出现的特征吸收峰，它们是由H和C、N、O等各原子的伸缩振动或是多重键的伸缩振动引起的，接着从低波数区（指纹区）相应吸收的另外数据中得到进一步论证。 注意：即要考虑谱带位置，还要考虑谱带的形状和强度。另外要注意整个分子各个基团的相互影响因素。 B.据以上三点推测可能的结构式； C.查阅标准谱图集。 例1、 C8H7N，确定结构 解：1） U =1-（1-7）/2+8=6 表明分子中可能有一个苯环。 2）峰归属 3030——苯环上的=C—H伸缩振动引起； 1607、1508——苯环上的C=C引起； 817——说明苯环上发生了对位取代； 以上可初步推测是一个芳族化合物。 2217——位于三键和双键的伸缩振动吸收区域，但强度很大，不可能是C=C和C=C=C的振动。而与腈基—CN的伸缩振动吸收接近； 2920、1450、1380—说明有—CH3存在； 785-720，无小峰，说明分子中无—CH2—。 3）可能的结构 例2.推测C8H8纯液体 解：1） U =1-8/2+8=5——苯环 2）峰归属： 3）可能的结构 七、 红外吸收光谱仪及应用 红外吸收光谱仪：用于测量和记录待测物质的红外吸收光谱并进行结构分析及定性、定量分析的仪器。 分类：色散型和傅立叶变换型两大类。 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 1、工作原理 从光源发射的红外辐射，被均分为两路，一路通过标准参比物质（无明显红外吸收），一路通过试样。当两路光的某一波数到达检测器的强度有差异时，即说明试样吸收了某一波数的红外光。 2、红外辐射光源： a）能斯特灯：氧化锆、氧化钍、氧化钇的混和物 b）硅碳棒：由合成的SiC加压而成 c）氧化铝棒：中间放置铂－铑加热丝的氧化铝管棒 辐射源在加热1500－2000k时，会发射出红外辐射光。 3、样品的制备 (1)红外对样品的要求： 试样应是单一组分的纯物质，纯度大于98%或符合商业标准。 试样中不含游离水 试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中大多数峰的透射率在10%-80%范围内。 （2）制样方法 sampling methods 1）气体——气体池 2）液体： ①液膜法——难挥发液体（BP80?C） ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 3) 固体: ①研糊法（液体石腊法） ②KBR压片法 ③薄膜法 4、红外光谱应用 （1）有机物分析 （2）无机物分析 （3）高分子分析 定性 定量 吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化?结构对称性; 对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 符号：s(强)；m(中)；w(弱) 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2－3个数量级； 三、基团振动频率与特征吸收峰 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（所在的位置称为特征吸收峰）； 例：2800－3000cm-1 —CH3 特征峰； 1600－1850cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化: —CH2—CO—CH2— 1715cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680cm-1 酰胺 中红外光谱区可分成两个区域： 4000cm-1-1600cm-1：基团频率区 1600cm-1－650cm-1：为指纹区 基团频率区为官能团的伸缩振动吸收带，容易辨认。可进一步分为三个区域。 指纹区内除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种化学键的旁证。 （一）基团频率区 1、4000-2500cm-1：X-H伸缩振动区，X=O、N、C、S。 （1）－O－H：3650－32