中国地质大学《无机化学》氧化还原13.pptVIP

实际上也就是这样进行的反应，其△G 0，（由该反应组成的原电池，电动势0） 注意：在非标态下进行的反应，应用Nernst公式计算出电位进行比较，不能用E0，但当相差较大时（0.3(n=1),0.2(n=2)）可直接用标准电极电位比较。 例：用K2Cr2O7与 HCl 制氯气(E01=1.33,E02=1.36) Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- = 2Cr3+ + 3Cl2 +7H2O 标态下，电池 E0=1.33-1.36=-0.03V不可进行 用浓HCl(12M)E=0.03-0.0592/6 ·lg J = 0.18v 或 E1=1.48, E2= 1.30 ,OK 3.判断redox进行顺序 加氧化剂于混合还原剂溶液中，还原能力强的先被氧化，反之若将还原剂加入到混合氧化剂溶液中,氧化能力强的先被还原。如通氯于溴、碘离子混合液 在此,并没有考虑到反应速率的问题,假设反应都能很快进行. 4.判断redox反应进行的程度 △G0 = - nFE0 = - RTlnK0 298.15K时，lgK0 = nE0/0.0592 例：298K时，反应2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2的K0 (E1=0.771, E2= -0.536) 9.25E07, 若系数除2，则K0=9.62E3(n不同) *根据反应找出正负极。计算K0时应用其组成电池的E0 相关电对一定要找准。注意酸碱条件，沉淀，配合物生成等因素 一般以E0.3v(n=1),0.2v(n=2)作为反应进行完全的标准(此时K0105) 例一般稀酸无法与银作用生成氢气而碘化氢可与银反应，试以计算说明。常数自查。 5.元素标准电极电位图 将同一元素不同氧化数的物质，按氧化数由高而低排列，并标出其组成电对的标准电极电位，该图即元素的标准电位图。有酸碱介质之分。例EA0 MnO4- 0.56MnO42- 2.26 MnO2 0.95 Mn3+ 1.51 Mn2+ -1.18 Mn 这种表明元素各氧化数物质之间标准电极电势关系的图，称为元素的标准电极电势图，简称元素电势图 1.判断岐化反应的可能性 岐化反应：物质自身发生的redox若某物质 E0右 E0左，则会发生岐化，生成相邻两物质 如 Cu2+ 0.153 Cu+ 0.521 Cu, Cu+岐化 2.计算电对的标准电位 对于 A E1(n1) B E2(n2) C E3(n3) D Ex(nx) 有 nxEx0 = n1 E10 + n2E20 + n2E30 例：计算电对MnO4-/Mn2+，MnO4-/MnO2, MnO2/Mn2+的E0 1.51, 1.69, 1.23 例：已知下列反应的标准电位 Cu2+ + 2e = Cu E0 = 0.3394V Cu2+ + e = Cu+ E0 = 0.1607V 1计算反应Cu2+ + Cu = 2Cu+的K0 2CuClKsp=1.7×10-7,求反应Cu2+ + Cu + 2Cl- = 2CuCl的K0 1找出正负极，求出Cu+/Cu=0.5181,进而K0 =9.18×10-7 2此时，正极为Cu2+ /CuCl，负极为CuCl /Cu。先求出其标准电位0.5615，0.1173，进而K0 =3.19×107或者由方程式组合得到K20 = K10/K2sp * 第七章 氧化还原反应和电化学基础 §7.1氧化还原反应的基本概念 化学反应中，有些在反应中发生电子转移，反应前后某些物质的化合价（氧化数）发生改变，这部分反应称为氧化还原（redox）反应。 7.1.1氧化数（氧化值） 表示元素在化合物中所处氧化还原状态的数值。氧化数是假定化合物中成键电子都归电负性（吸引电子能力）大的原子而得到的原子所带形式电荷数值（类似但又不同于以前的化合价：化合价：离子化合物中= 得失电子数，共价化合物中=共用电子对数，只能是整数） 计算规则如下 1.单质中，元素氧化数为零 2.常见化合物中，H(+1),O(-2),F(-1)但在碱（土）金属氢化物中，H(-1), O22-中，O(-1),O2-中，O(-1/2). 计算原则是由易确定的计算氧化数易变的元素 3.中性分子中，各元素氧化数代数和为零，离子中，代数和=离子荷电数 例：指出下列物质中某元素氧化数 Fe3O4, K2Cr2O7, Na2S4O6, H[Co(CO)6], (NH4)2S2O8, CrO(O2)2,HCHO, C2H5OH +8/3, +6, +2.5, -1, +7