PVDF读报告.docVIP

1．PVDF膜优缺点比较 PVDF膜其化学稳定性良好，在室温下不易被酸、碱、强氧化剂和卤素所腐蚀，且脂肪烃、芳香烃、醇、醛等有机溶剂对它也无影响，仅有发烟硫酸、强碱、酮、醚等少数化学药品能使其溶胀或部分溶解；PVDF膜表面能极低，疏水性好，是膜蒸馏、膜吸收、有机溶剂精制等非水体系分离过程的理想用膜[1]。但其强疏水性也会导致两个问题：一是分离过程需要较大的驱动力，试验表明，平均孔径为0.2μm的PVDF)微滤膜，在0.1MPa压差下的水通量为0；二是容易产生吸附污染，使膜通量和截流率两项主要分离指标下降，膜的使用寿命缩短，制约了其在生化制药、食品饮料和水体净化等水相体系中的应用[1]。因此PVDF膜的亲水化改性具有重要的实际意义，已成为研究热点之一。对PVDF 分离膜进行改性的主要目的在于提高其亲水性。随着PVDF膜亲水性的改善 , 膜的渗透性、抗污染性和稳定性均可得到较好的改善, 膜的整体性能得以提升, 大大拓展了其应用范围。 2.PVDF膜 2.1制备PVDF膜所需试剂及仪器 试剂：聚偏氟乙烯（AR），二甲基乙酰胺（DMAC，AR），聚乙二醇（PEG400，AR），盐酸，氢氧化钠，过氧化氢（均为分析纯） 仪器：磁力搅拌器，超滤杯，恒温水浴槽，玻璃板，分光光度计，电子天平，千分尺， PH试纸，SEM，红外光谱仪，动态接触角测量仪。 电分光光度计， 2.2PVDF膜的制备 配制不同组成的 PVDF/添加剂/溶剂，在40℃ 左右于磨口烧瓶中充分搅拌溶解2 h，溶液保持澄清，静置脱泡48 h ，用涂膜棒将脱泡完毕的溶液在玻璃板上刮制成一定厚度的溶液膜，在空气中静置数秒后，浸入70℃的凝固浴（去离子水）中7时，溶液膜逐渐凝固成膜，分相完毕后将 PVDF 膜从凝固浴中取出浸入去离子水中，放置5天后取出测定膜的性能。 2.2.1影响因素 （1）溶剂 对于 PVDF可用二甲基乙酰胺 (DMAc)、 二甲基甲酰胺 (DMF)、 N -甲基吡咯烷酮 (NMP)、 二甲基亚砜 (DMSO)、 二乙基乙酰胺 (DEAc)、 磷酸三甲酯(T MP)、 磷酸三乙酯 ( TEP)、 六甲基磷酸铵 (HMPA)和四甲基脲 (T MU)等非极性溶剂作为溶剂。Bottinl[2]等研究了以上溶剂对 PVDF膜的结构形状的影响 ,认为: 1)DMF在膜的上表层形成大而短的指状孔,其余部分属于海绵状结构; 2) DMAc、 T MU和 T MP一般形成孔径适中、几乎横贯整个膜的指状孔 ,而且上表层比下表层致密 孔径大; 3) DMSO和 NMP形成宽而长的指状孔; 4) HMPA则形成短的指状孔。他们认为溶剂和非溶剂的传质能力直接影响着膜的最终结构和分离性能。 （2）添加剂的影响 制膜液中的添加剂主要有无机盐类、 水溶性高聚物类及低沸点添加剂。在制膜液中加入无机盐时,盐的阳离子能与 PVDF电子给体之间相互作用 ,形成拟网络结构,从而使 PVDF的球状微胞带有电荷,它们相互排斥,因而延长了微胞逐渐靠拢的时间 ,并对微胞的尺寸起了均一化的作用。同时,由于无机盐具有强的亲水效应,使初生膜中的溶剂与沉淀剂交换速率加快,有利于指状空腔的产生。一般 在铸膜液中加入的无机盐有:氯化锂、硝酸钠、氯化铵等。 作为铸膜液添加剂的水溶性高聚物常用的为聚乙烯吡咯烷酮 ( PVP)和聚乙二醇 ( PEG)。此类添加剂起着致孔剂的作用。 相对来说高分子作添加剂对膜孔径的影响较大，无机盐作添加剂对膜孔隙率的影响较大，结合无机盐与高分子添加剂的优点，可得到性能良好的PVDF微孔膜。 （3）预蒸发的影响 随着预蒸发时间的延长，水通量减小。由于溶剂的挥发 ,使初生膜暴露于空气一侧的表面层中浓度局部增大，所形成的膜表面层中的网络孔较小，截留率上升，最后趋于平稳。在平板膜的制造过程中，若预蒸发时间少于 2 min,或在凝固浴中的间少于 2 min,膜就会发生大量的收缩。 2.3膜性能测试 2.3.1纯水通量 LP 曲线的测定[3] 制备的 PVDF 平板膜在去离子水中放置 5 天后，剪取直径 6.5 cm 的膜片，放入超滤杯中，首先在 0.25或 0.2 MPa 下预压 40 分钟直至水通量基本稳定，然后分别在0.2 1.5 1.0 MPa 下测通量，得膜 LP 曲线 ，试验装置见示意图2-1。 水通量J=产水量/（有效膜面积*时间） mL/(cm2.hour) 2.3.2截留率的测定 配制 100 mg/l 的 BSA 溶液,在 0.1 MPa 下超滤，每隔一定时间后取样，在280 nm 下测定原液和滤出液吸光度，根据标准曲线得相应浓度，计算截留率，绘制截留率随时间变化曲线 R%= 1-C 超/C原*100% 2.3.3孔隙率的测定 孔隙率测定采用干湿重量法： 剪