二_催化剂的表面吸附和孔内扩散.ppt

第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散;主要内容;吸附与脱附的相关定义;A. 固体表面的特点;固体表面的特点是：;Transition state structure of CH4 on corrugated Ru(112ˉ 0) surface，J.Phys. Chem. B 2002, 106, 6200–6205;物质尤其指气体或液体与固体之间的吸附可分为物理吸附和化学吸附;物理吸附与化学吸附;金属表面示意图 ;氢分子在Ni表面由物理吸附转为化学吸附示意图 ;对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：;主要内容;1.5.1 多相催化反应过程的主要步骤;2. 催化循环的建立;温度对物理化学吸附的影响;2.1.3 化学吸附位能; 化学吸附的位能图（示意图） ; 物理吸附——化学吸附转变的位能示意图 ;2.1.4. 吸附在多相催化中的作用;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;物理吸附与化学吸附;吸附在多相催化中的作用;2.2.1. 吸附类型;不同气体在不同金属表面的活化吸附与非活化吸附;B. 均匀吸附与非均匀吸附;解离吸附:催化剂表面的分子在化学吸附是会发生化学键的断裂;缔合与解离吸附并存:;2.2.2. 化学吸附态;1、金属表面(发生均裂);1、金属表面 吸附过程相对比较复杂，一般会发生氧化作用直至体相。而对于一些只在表面形成氧化层（如W）对于金属银的吸附可以认为是在表面形成自由基（O2·、O·）也有认为形成了（O2-、O-）;1、金属催化剂表面(直线性和桥型);CO在Pt[100]面上化学吸附时的几何构型（直线型，上；桥型，下）。 ;1、金属表面 既能发生缔合吸附也能发生解离吸附。这主要取决于温度、氢的分压和金属表面是束吸附氢等吸附条件。如乙烯在预吸附氢的金属表面上发生σ型（如在Ni[111]面）和π型（如在Pt[100]面两缔合吸附）。 ;烯烃与面心立方金属[100]晶面原子成键类型。 ;2、金属氧化物表面 ;1、金属表面;1、金属表面;2、酸性金属氧化物表面; 反应物在催化剂表面上的不同吸附态，对形成不同的最终产物起着非常重要的作用。 例如，在乙烯氧化制环氧乙烷反应中认为O2- 导致生成目的产物环氧乙烷，而O- 则引起深度氧化生成 CO2 和H2O。 再如，在催化剂表面上桥式吸附的CO通过加氢可以得到甲醇、乙醇等醇类，而线式吸附的CO通过加氢，则得到烃类。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;物理吸附与化学吸附;对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：; 2.3 吸附等温线;2.3.2 吸附等温线的用途;常见的等温方程;2.3.2 Langmuir （朗格缪尔）等温方程;Langmuir等温方程;（1）简单Langmuir等温吸附式;Langmuir吸附等温线图;利用Langmuir吸附式求Vm、固体比表面;P/V;以q 对p 作图，得：;(2) 解离吸附的Langmuir等温式;(3) 竞争吸附的Langmuir等温式;2.3.3 非理想吸附等温式 ;Freundlich（弗朗得力希）吸附等温式：;（1）Freundlich吸附等温式————经验式; CO在炭上的吸附;式中?，A是常数;3.4.5 BET方程——多分子层物理吸附理论;BET方程; 求比表面的关键，是用实验测出不同相对压力P/P0下所对应的一组平衡吸附体积，然后将P/V(P-P0)对P/P0作图：;BET法测比表面积;N2作为吸附质时的实验条件;等温方程式名称;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;物理吸附与化学吸附;多相催化反应过程的主要步骤;2.5.1. 催化剂的孔结构参数;2、比孔容积;4、???均孔半径;2.5.2. 催化剂的孔内扩散;A. Knudsen扩散(微孔扩散);C. 构型扩散;物理吸附与化学吸附;催化剂的表面积;2.4.1. BET方程测催化剂的比表面积;比表面积：;B. 测定面积的实验方法;b) 重量法