全降解二氧化碳塑料改性及应用的研究.pdfVIP

撼要 全降解二氧化碳塑料的改性及应用研究 材料物理与化学 乔俊娟 合作导师： 孟跃中教授 杜风光高级工程师 摘 要 随着塑料制品的广泛应用，废弃塑料大量增加，造成环境的严重污染，即所 谓的“白色污染”，可降解塑料的普及应用已是众望所归。其中，由二氧化碳(C02) 和环氧丙烷(PO)共聚而成的聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)因其制备过程可消耗 c02，并且聚甲基乙撑碳酸酯本身又具有可完全降解性而成为科学研究和实际应 用的热点。中山大学环境材料研究所在高效固定二氧化碳制各聚甲基乙撑碳酸酯 方面取得突破性进展，催化效率达到国际领先水平(1269PPC／每克催化剂)，为 实现二氧化碳与环氧丙烷共聚物的产业化奠定了重要的基础。土壤掩埋试验和缓 冲液浸渍试验都证明PPC具有良好的降解性。具有C02和PO完全交替结构的 PPC分子链中由于没有醚键而具有优良的机械性能和热性能，可以如通用聚乙烯 一样可以进行热熔加工。但是，PPC由于自身的酯键结构而具有相对较低的玻璃 化转变温度(通常在26。C一46。C)和热分解温度(180。C)，限制了其应用范围。 利用其它材料来共混改性PPC是改善其性能既有效又经济的重要途径，因而深 入地研究PPC基复合材料的制备和性能具有十分重要的意义。 在论文的工作中，本着降低PPC基复合材料的成本、改善PPC的热稳定性 和机械性能的思路，且考虑到PPC基复合材料的全降解性能，选择了乙烯．乙烯 醇共聚物、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚乙烯醇、淀粉和碳酸钙来对PPC进 中Lli久学媾l：矗m蛐搬告 行了改性工作。 PPC／乙烯．乙烯醇共聚物(EVOH)／淀粉／碳酸钙复合材料体系可以通过简单 的熔融共混的方法来制备。EVOH是一种高结晶性的高分子材料，具有良好的热 性能和机械性能，而且EVOH分子链上大量羟基的存在可以使得它与PPC之间 有一定的相容性，EVOH的加入可以在一定程度上改善体系的机械性能。但是 EVOH的价格比较昂贵，因此，在不影响体系其它性能的前提下，选择了廉价易 得的淀粉和碳酸钙作为填料来降低体系的成本。结果表明，体系的热稳定性相比 纯PPC而言有了明显的提高。淀粉和碳酸钙的含量对复合体系的机械性能有很 明显的影响。在淀粉含量30份以下时，由于淀粉和碳酸钙与PPC／EVOH基体之 间的相互作用，体系的拉伸强度随着淀粉含量的增加而不断增加。然而随着填料 含量的进一步增加，填料的聚集产生了副作用，影响到了体系的机械性能。该复 合材料的制备，由于价格低廉来源广泛的淀粉和碳酸钙的引入而大大降低了复合 材料的成本，为PPC基复合材料的应用提供了广阔的前景。 我们通过简单的熔融共混过程制备了一系列综合性能良好的全降解PPC／聚 丁二酸丁二醇酯(PBS)共混复合材料。PBS是一种生物可降解的结晶型脂肪族 聚酯，价格比较低廉，耐热性比较好，具有较宽的加工温度范围(120℃一180 ℃)，这样可以和PPC在较低的温度下进行加工，可以有效的减少降解行为对体 系的机械性能和热性能的负面作用。研究发现，共混材料的拉伸强度和断裂强度 均随着PBS含量的增加而增加，同时能保持较好的韧性；PBS的“二次屈服”使 得复合材料具有更高的断裂强度。DMA结果表明，PPC与PBS两者之间存在一 定的相互作用，其玻璃化转变温度有相互靠近的趋势。热分析结果表明，PPC／PBS 共混材料的结晶度随着PBS含量的增加而增加；而且PPC／PBS共混材料的热稳 定性随着PBS含量的增加而显著提高。MFI结果表明，PPC／PBS共混材料具有 很好的流动性。既达到了对PPC增强改性的目的，同时复合材料体系又保持了 较好的韧性和降解性能，为PPC的工业化应用提供了一条可行的途径。 在论文工作中，经常使用到工业化生产得到的PPC，工业化PPC的生产过 程由于不能象实验室PPC的制备过程一样可控性良好，因此经常有比较多的副 产物产生，对PPC的性能有较大的影响。因此，对纯化前后PPC的机械性能、 II