聚丙烯催化剂培训).ppt

聚丙烯催化剂技术进展;主要内容;聚丙烯（polypropylene，缩写为PP）是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一个重要品种，其结构式如下： PP的热性能和机械性能的优异结合使其在很多领域如注塑、薄膜及纤维生产中得到广泛应用，它的通用性加上经济性使其应用在60年代和70年代初期得到了快速发展，很快成为最重要的热塑性产品之一。; 由于聚丙烯主链上含有不对称碳原子，造成其叔碳上的甲基在空间有不同的排列方式。因而存在三种不同立体结构的聚丙烯，即等规，间规和无规三种结构。;;;聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛 ;;聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛 ;聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛 ;聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛 ;二、聚丙烯生产工艺简介; 聚丙烯的生产工艺主要有四种，即溶液法、溶剂浆液法（简称浆液法）、本体法和气相法。 ;主要工艺技术;二、聚丙烯生产工艺;二、聚丙烯生产工艺;二、聚丙烯生产工艺;二、聚丙烯生产工艺;Innovene气相法技术;高活性第四代载体高效催化剂(CD) CD催化剂体系为钛系, 载体为氯化镁, 活化剂为三乙基铝, 给电子体为硅烷。CD催化剂体系的活性为每克CD催化剂生产3万克PP, 产品中钛含量小于1PPM。 产品颗粒度分布均匀, 堆比重大于0.45, 可获得高抗冲性的产品。 CD催化剂聚合反应启动快, 反应时间短, 仅为0.8小时, 时空产率高, 产品的分子量分布窄, 非常适合于纺丝。;ABB的Novolen气相法技术;PTK-4催化剂的主要特点;DOW的Unipol气相法技术;Unipol气相法工艺催化剂;Unipol气相法工艺催化剂;Unipol气相法工艺催化剂;高活性催化剂SHACTM;SHAC催化剂主要优点;Advanced Donor Technology（ADT）;? ;(1)第一代催化剂 我国七十年代初在燕山向阳化工厂建成的第一套聚丙烯生产装置，所采用的催化剂就是用研磨法生产的第一代含有1/3三氯化铝的三氯化钛催化剂。(2)第二代催化剂 七十年代初由Solvay公司开发成功的三氯化钛催化剂。虽然Solvay催化剂的活性得到了大幅度的提高，但是此类催化剂中大部分的钛盐仍然是非活性的，它们会以残渣的形式残留在聚合物中从而影响产品的质量，因此仍需要将其除去，故采用此类催化剂的聚合工艺仍需要有后处理系统。在我国，与Solvay催化剂类型相同的催化剂称之为络合催化剂。;(3)第三代催化剂 采用将钛化合物载负在高比表面的载体上以提高催化剂效率的方法，从六十年代就开始了研究，研究发现，载体氯化镁的活化是一个关键，必须采用经过活化的活性氯化镁作为载体才有可能获得高活性的催化剂；加入适当的给电子体化合物可以提高催化剂的丙烯聚合定向能力。这个催化剂载体可以简单地表示为： MgCl2·TiCl4·PhCOOEt-AlEt3·CH3PhCOOEt 七十年代末，Montedision和三井油化分别将此体系的催化剂用于工业生产，该催化剂就是第三代催化剂，也是第一种载体催化剂。我国第三代催化剂的研究是从七十年代末开始的，先后进行了研磨法催化剂和研磨浸渍法催化剂的开发研究工作。;(4)第四代催化剂 在给电子体方面研究工作的进展，促使八十年代初超高活性第三代催化剂的开发成功。特别是发现了采用邻苯二酸酯作为内给电子体，用烷氧基硅烷（或硅烷）为外给电子体的催化体系后，可以得到很高活性和立构规整度的聚丙烯。催化剂可表示为： MgCl2·TiCl4·Ph(COOiBu)2-AlEt3·Ph2Si(OMe)2 现在许多的聚丙烯工业生产装置正在使用的就是这种催化剂。我国从八十年代初开始的六五计划，将聚丙烯、聚乙烯催化剂的开发研究列入了国家科技攻关任务，组织多家科研生产单位联合攻关，开发出了多个聚丙烯第四代催化剂，如化工研究院的N催化剂、H催化剂和中科院化学所的CS-1催化剂等。;(5)第五代催化剂 八十年代后半期，Montell公司发现了一种新的给电子体——1,3-二醚类化合物，可以得到具有极高活性和立构规整性的催化剂，它可以在不加入任何外给电子体的情况下得到同样的效果，由于此类给电子体突破了前两代催化剂必须内外给电子体协同作用的限制，因此Montell公司将其列为第五代聚丙烯催化剂。(6)第六代催化剂 科学家发现，一定种类的茂金属化合物如果用甲基铝氧烷（MAO）作助催化剂，此催化体系不但具有极高的聚合活性，而且可以合成出具有高立构规整度的等规或间规聚丙烯。因此，类似茂金属催化剂类型的单活性中心催化体系可以被认为是第六代的聚丙烯催化剂。;3.1 配位聚合是Natta用Ziegler-Natta催化剂催化a-烯烃聚