第十四章 氮族元素.ppt

3 硝酸及其盐 1°硝酸及硝酸根的结构 sp2 等性杂化 N 的杂化方式： ? 键的个数： pz 电子个数： 大 ? 键类型： N 的杂化方式： ? 键的个数： pz 电子个数： 大 ? 键类型： sp2 等性杂化 4 个 4 个（ N 2，O 1 ? 2） 3 个 6 个（N 2， O 1 ? 3， 负离子 1 ） 浓硝酸与金属反应的还原产物多数是 NO2 。而 NO2 对 HNO3 的氧化反应有催化作用。 Cu + 4 HNO3 —— Cu (NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O C) 氧化性 B) 不稳定性 4 HNO3 —— 4 NO2 + 2 H2O + O2 HNO3 见光分解，所以要避光保存。 2°硝酸的性质 A) 强酸性 HNO3 —— H+ + NO3－ 完全电离 。 强脱水剂 2 HNO3 ——— N2O5 + H2O N2O5 是 HNO3 的酸酐。 浓 HNO3 与非金属反应还原产物多数为 NO 。 S + 2 HNO3 ( 浓 ) —— H2SO4 + 2 NO 稀 HNO3 与还原剂反应，产物多为 NO 。 HNO3 越稀，还原产物的价态越低；金属越活泼，还原产物的价态越低。从 NO2 ，NO， N2O 到 N2 ，以致于 NH4+ 。如 Zn + HNO3 ( 稀 ) —— Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O MnS + 2 HNO3 ( 极稀 ) —— Mn ( NO3 ) 2 + H2S 在上面的反应中， HNO3 只显示了酸性，没有显示氧化性。 极稀的 HNO3 几乎无氧化性，与活泼金属反应放出氢气。 尽管浓硝酸具有很强的氧化性，但 Au 、Pt 等金属在浓硝酸中仍然很稳定。但是它们可溶于王水中。 D) 王水的氧化作用 王水 浓 HNO3 ：浓盐酸 ＝ 1 ：3 ( 体积比 ) 浓 HNO3 16 mol·dm－1 ，浓盐酸 12 mol·dm－1 ，由此可 以得知王水中两种酸的物质的量的大致比例。 Au 3 + + 3 e —— Au ?°= 1.24 V NO3－ + 4 H+ + 3 e —— NO + 2 H2O ?°= 0.96 V Au 3 + 被王水中的 Cl－ 络合后， 电对 Au 3 + / Au 的 ? 有所下降 AuCl4－ + 3 e —— Au + 4 Cl － ?°= 1.00 V 实质上王水的氧化能力并没增强，而是王水使金属的电极电势下降，所以王水可溶 Au、 Pt 等贵金属。 于是 HNO3 稍浓时即可将 Au 溶解。 Au + HNO3 + 4 HCl —— HAuCl 4 + NO + 2 H2O 王水与 Pt 反应，生成 H2Pt Cl 6 。 3°硝酸盐的热分解 由于 K+、 Na+、 Ca 2 + 等离子的电场较弱，其亚硝酸尚可稳定存在，故硝酸钾，硝酸钠，硝酸钙等的热分解产物，多为亚硝酸盐 NaNO3 —— NaNO2 + 1/2 O2 ↑ 金属活性在 Mg 和 Cu 之间的金属硝酸盐，由于其阳离子的电场强些，亚硝酸盐不稳定。因此在硝酸盐分解的同时，亚硝酸盐也要分解。结果是生成氧化物，放出 NO2 和 O2 ，如 Pb ( NO3 ) 2 —— Pb