环状膦(磷)酸酯类阻燃剂的合成与应用研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 随着高分子材料应用范围的日益扩大，其制品的安全性愈加受到重视，因此 阻燃制品发展迅速，阻燃剂需求量急剧增加。传统使用的卤系阻燃剂虽然阻燃效 果较好，但燃烧时发烟量大，并产生有毒气体 HX 而造成二次污染。随着阻燃法 律法规的日益健全，阻燃剂正朝着低毒、低烟、高耐热性的方向发展。 环状膦(磷)酸酯类阻燃剂正是符合这一发展要求的阻燃剂。本文采用酯交换 法合成了环状膦(磷)酸酯类阻燃剂：甲基膦酸二(2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧 杂磷杂环已基-5-亚甲基)酯、甲基膦酸 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂 环己基-5-亚甲基) 甲基酯、磷酸 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基 -5-亚甲基)二甲基酯、磷酸 (2,5-二乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基-5-亚甲基) 二乙基酯。详细研究了阻燃剂及中间体的合成工艺条件：如反应温度、时间、物 料摩尔配比、催化剂用量等，得到了较佳的工艺条件：第一步反应温度为80～ 85℃，反应时间为8h，亚磷酸三甲酯与三羟甲基丙烷的物料配比为1.1 ︰1，催化 剂为三乙胺，其用量为三羟甲基丙烷质量的2% ；第二步反应，合成甲基膦酸二 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲基)酯的反应温度为180～ 185℃，反应时间为20h ，中间体与甲基膦酸二甲酯的物料配比为2.1 ︰1；合成甲 基膦酸 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基-5-亚甲基) 甲基酯的反应 温度为180～185℃，反应时间为14h，甲基膦酸二甲酯与中间体的物料配比为3.0 ︰1；合成磷酸 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基-5-亚甲基)二甲基 酯的反应温度为195～200 ℃，反应时间为10h，磷酸三甲酯与中间体的物料配比 为3.05 ︰1；合成磷酸 (2,5-二乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己基-5-亚甲基)二乙 基酯的反应温度为210～215 ℃，反应时间为18h，磷酸三乙酯与中间体的物料配 比为3.0 ︰1。采用红外、1HNMR和元素分析对产品进行了表征，并用TGA热分 析对它们的稳定性进行了考察。 本文在参考国内外文献的基础上，研究了环状膦酸酯阻燃剂甲基膦酸二 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲基)酯在PA6树脂和涤纶织物 中的应用，取得了比较理想的结果。对用不同用量阻燃剂和处理条件阻燃处理后 材料的阻燃性能、力学性能等进行了测试和分析，得到了较理想的处理用量和条 件。PA6/4% 甲基膦酸二 (2- 甲基-5-乙基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲 基)酯/11%三聚氰胺体系的LOI值达到了29.2 ，垂直燃烧性为V-0级；对涤纶织物 阻燃整理，需将工作液pH值调至6~6.5，烘焙温度为190～195℃，阻燃剂用量为 120 g/L时，阻燃效果可达到国标B1级。 I 摘 要 关键词：阻燃剂 合成 应用 环状膦(磷)酸酯 PA6 涤纶 II Abstract Nowadays, the composite materials are widely used and their safeties are much more concerned. At the same time, the needs of flame retarded materials and flame retardant grows rapidly. Though the classical halide fire retarding agents have good performance ，most of them give out heavy smoke and poisonous gas when burning. The fl