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精细有机合成;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;2.2.3.2 两类定位基
在亲电取代中,苯环上已有取代基对新取代基的定位作用有责任中类型,即邻、对位定位和间位定位。通常把邻、对位定位基叫做第一类定位基,把间位定位基叫做第二类定位基。
属于第一类定位基的主要有:
—O—、—N(CH3)3、—NH2、—OH、—OCH3、—NHCOCH3、—F、—Cl、—Br、—I、CH3、—CH2Cl、—CH2COOH、—CH2F等。
属于第二类定位基的主要有:
—N+(CH3)3、—CF3、—NO2、—C≡N、—SO3H、—COOH、—CHO、—COOCH3、—COCH3、—CONH2、—NH+3、—CCL3等。
这里所谓邻、对位定位或间位定位,都是对反应的主要产物而言 ;;;;;;;;;;;;2.3 亲核取代反应;;;2.3.2.4 溶剂的影响
溶剂的极性对亲核取代反应应机理和反应速度都有很大影响。绝大部分SN1反应,因此极性溶剂有利反应进行。
SN1反应在质子传递溶剂中进行有利;而SN2反应在非质子传递溶剂中进??有利。
;;;;;;;;;;;;2.6.2 亲核加成
亲核试剂,按其性质可分为三类。
1.能形成碳负离子的化合物
2.具有未共用电了对的化合物或离子
例如H2O、ROH、H2S、SO3H—、NH2OH、C6H5NHNH2等;醛、环氧化合物和不饱和化合物与亚硫酸氢钠的亲核加成;
3.含氢负离子的金属氢化物(后面还原反应介绍 ;;;;;;
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