羟丙基乙酰化双淀粉己二酸酯制备.docVIP

第3章 羟丙基乙酰化双淀粉己二酸酯的制备 3.1 材料与方法 3.1.1实验原料及试剂 木薯淀粉，广西昕阳淀粉有限公司；醋酸酐，己二酸，氢氧化钠，无水乙醇，95%乙醇，硝酸银，盐酸，酚酞等均为分析纯。 3.1.2试验设备仪器 DF-Ⅱ集热式磁力加热搅拌器-金坛市金南仪器厂；真空干燥箱-上海博迅实业有限公司；pHS-25型实验室pH计-上海智光仪器仪表有限公司；酸式滴定管；电热恒温鼓风干燥箱-上海跃进医疗器械厂。 3.1.3试验方法 3.1.3.1 乙酰化双淀粉己二酸酯的合成工艺 称取一定量的淀粉，加入适量蒸馏水配成一定浓度的乳液，用恒温磁力搅拌器控制反应温度为45 ℃时搅拌反应，调节乳液的pH为7～10，加入混合酸酐，反应过程中用的氢氧化钠溶液维持体系的pH。反应结束后，用的盐酸溶液将体系pH调至5.0左右，依次用水和乙醇溶液洗涤，置45 ℃真空干燥箱内烘干，烘干后粉碎、过筛，即得到白色的乙酰化双淀粉己二酸酯[ 60]。 3.1.3.2 羟丙基淀粉的制备 称取干淀粉质量19%的Na2SO4(作为膨胀抑制剂)和1.1%的NaOH，加入到一定量的水中，搅拌溶解后，加入称好的木薯淀粉，制成30%的淀粉乳溶液，在密封、充满N2的环境中加入10%的环氧丙烷。在18 ℃下反应30 min，再将其移入45 ℃水浴锅中，恒温反应17 h。反应结束后，用3%的盐酸调节pH值至5.5，抽滤洗涤至无Cl-为止，45℃下干燥、粉碎、过筛，即得羟丙基淀粉[6-71]。 3.1.3.3乙酰化双淀粉己二酸酯取代度的测定 称取样品5 g，50 mL蒸馏水250 mL锥形瓶中，加3滴质量分数为1%的酚酞指示剂，然后用0.1 mol/L氢氧化钠溶液滴定至微红色不消失为终点，加入0.5 mol/L氢氧化钠标准溶液25.0 mL，，塞紧瓶口，在搅拌器搅拌进行皂化30 min，去塞，用冲洗锥形瓶的塞子瓶壁，将皂化过量溶液，用0.5 mol/L盐酸标准溶液滴定，至粉红色刚刚消失为。所用去0.5 mol/L盐酸标准溶液的体积为V1( mL)。 空白实验：准确称取原淀粉约5 g，。记录用去0.5 mol/L盐酸标准溶液的体积V2( mL)。 淀粉的取代度[2972]按下式计算： (3-1) (3-2) 公式3-1、3-2中： A：样品羧基（－COO）质量分数，%； V1：样品的盐酸标准溶液体积mL； V2：原淀粉的盐酸标准溶液体积mL； M：盐酸标准溶液物质的量浓度mol/L； 0.043：与1 mL浓度为1 mol/L盐酸标准溶液相当的羧基(－COO)质量， g； 162：葡萄糖分子质量； W1：样品质量g； W2：空白样质量g。 3.1.3.4 羟丙基淀粉取代度的测定 绘制标准曲线：浓度为1. 0 mg/mL的1，2-丙二醇标准溶液，分别吸取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL标准溶液100 mL容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度线，得到浓度分别为10、20、30、40、50 μg/mL的1，2-丙二醇标准溶液。五种标准溶液1.00 mL到25 mL具塞刻度试管中，缓慢加8 mL浓硫酸混合均匀，然后3 min（加热分解时间应用秒表严格控制），立即取出放入冰中冷却，冷却后加入0.6 mL质量分数为3%的茚三酮溶液，25 ℃水浴中100 min，用浓硫酸25 mL刻度试管中的溶液定容至刻度线，倾倒混匀（注意不要振荡），静置5 min，用比色皿以空白试制作参比，在595 nm处测定吸光度，15 min内测定完毕。作吸光度-浓度标准曲线。 样品分析：称取样品0.1 g0.5 mol/L 的硫酸溶液25 mL100 mL容量瓶中置于沸水中至试样完全溶解，然后冷却至室温后用蒸馏水稀释至100 mL。取溶液1 mL注入25 mL具有玻璃塞的刻度试管中，8 mL浓硫酸。混合匀后将试管置于100 ℃沸水浴中准确加热3 min，立。冷却后沿试管壁加入质量分数为3%的茚三酮试液0.6 mL，，于25 ℃水浴中保100 min。用浓硫酸定容至25 mL，试管倒转混匀（不得摇动）。分光光度计的比色皿内，准确静置5 min后，以空白试剂作参比，在595 nm处测量吸光度，在标准曲线上查出相应1，2-丙二醇的含量。 原淀粉的测定：称取原淀粉，按方。 羟丙基淀粉的摩尔取代度（MS）[774]按式计算： 3-3 3-4 公式3-3、3-4式中： H：羟丙基百分含量，%； F：试样稀释倍数； M样：在标准工作曲线上查得的试样中的1，2-丙二醇质量， g； M原：在标准工作曲线上查得的原淀粉中的 1，2-丙二醇质量， g； W样：试样质量， g； W原：原淀粉质量， g； 0.7763：1，2-丙二醇含量转换成羟丙基