石油加工概论第二部分第4章 延迟焦化.pptVIP

石油加工概论 （第二部分） 张 孔 远 第四章 延迟焦化 (Delayed coking) 焦化是将贫氢的重质原料（减压渣油、催化裂化油浆等），在高温下进行深度热裂化反应。将渣油部分转化为焦化气体、汽油、柴油和蜡油，部分转化为石油焦。 第一节 概 述 ◆焦化的原料: 减压渣油 ●焦化的原料与产品 ◆焦化的产品：焦化干气、焦化汽油、焦化柴油 焦化蜡油、焦炭 ●焦化方法 釜式焦化，平炉焦化 ，流化焦化，灵活焦化 延迟焦化 ◆投资省 ◆可以加工残炭值及金属含量很高的原料 ◆减压渣油经焦化过程可得到70%-80%的馏分油 ◆焦炭产率高（20%左右），低价值产品 ◆液体产物的质量差，均需要精制 ◆半连续化操作 ●焦化工艺的特点 ●延迟焦化 ★加热和焦炭化分开进行，控制原料油在焦化加 热炉管内的反应深度、尽量减少炉管内的结 焦，使反应主要在焦炭塔内进行 ★在加热炉管中温度很高，为了防止原料油在炉 管中结焦，必须向炉管中注水提高原料油在炉 管中的线速度，减少原料油在炉管中的停留时 间（一般仅为几秒钟），从而避免炉管结焦， 而将结焦过程延迟在焦炭塔中进行。 ★ 加热炉的出口温度一般控制在490～500℃，由于焦化反应属于热反应过程，是吸热反应，因而在焦炭塔中的温度有所降低，一般为415～460℃。 ★ 原料在焦炭塔中的停留时间较长，延迟焦化装置一般有两个焦炭塔，当一个焦炭塔中的焦炭堆积到一定高度时在切换至另外一个焦炭塔，切换时间为24小时。 ●烷烃的主要热反应 ◆C-C键断裂生成较小的烷烃和烯烃； ◆C-H键断裂生成碳原子数不变的烯烃及氢 第二节 石油烃类的热反应 1．烷 烃 ◆C-H键的键能大于C-C键，因此C-C键更容易断裂； ◆长链烷烃中，越靠近中间处，其C-C键能越小，也就越容易断裂； ◆随着分子量的增大，烷烃中的C-C键及C-H键的键能都呈减小的趋势，也就是说分子的热稳定性随分子量的增大而逐渐减小； ●烷烃的热分解反应遵循的规律 ◆异构烷烃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷烃，异构烷烃更容易断链和脱氢； ◆烷烃分子中叔碳上的氢最容易脱除，其次是仲碳上的，而伯碳上的氢最难脱除 ●烷基侧链的断裂生成较小分子的烯烃或烷烃 环烷环的断裂生成较小分子的烯烃及二烯烃(700-800℃) 2．环烷烃 ●环烷烃脱氢反应 单环环烷烃在600℃以上发生脱氢反应， 双环环烷烃在500℃发生脱氢反应，生成环烯烃 3．芳香烃 ●带烷基侧链的芳烃在受热条件下主要是发生断侧 链或脱烷基反应 脱氢缩合 继续脱氢生成焦碳 ●脱氢缩合反应 4．环烷芳香烃 环烷芳香烃应按照环烷环和芳香环之间的连接方式不同而有所区别： 中间断裂，环烯烃开环或脱氢生成芳烃 1.环烷烃断裂 2.环烷烃脱氢 3.缩合生成 焦碳 ●烯烃在低温、高压下，主要的反应是叠合反应 nCnH2n (CnH2n)n ●当温度升高到400℃以上时，开始裂解反应，碳链断裂的位置一般在烯烃双键的β位置 5．烯烃 ●当温度超过600℃时，烯烃缩合成芳香烃、环烷 烃和环烯烃 除了经缩合反应生成焦炭外，还会发生断侧链 断链桥等反应，生成较小的分子 6．胶质和沥青质 7.渣油热反应的特点 ●渣油的热反应比单体烃更明显地表现出平行-顺 序反应的特征 ◆汽油和中间馏分油的产率会出现最大值 ◆气体和焦炭随着反应深度的增大而单调的增大 ●渣油热反应时容易生焦 除了由于渣油含有较多的胶质和沥青质外，不同 族的烃类之间的相互作用也促进了生焦反应 ●渣油在加热过程中可发生相分离 渣油是一种胶体分散体系 ●延迟焦化装置一般由加热炉、焦炭塔、水力除 焦系统和分馏塔等组成。 ●按照加热炉和焦炭塔的数量不同分： 一炉两塔流程和两炉四塔流程 ●焦化装置为连续操作，除焦为间歇操作，整个 装置的生产过程为连续操作 第四节 延迟焦化工艺流程 ●反应温度---加热炉出口温度 影响焦炭塔内温度和反应深度,495-505℃ ●反应压力---焦炭塔顶的压力 影响油品在焦炭塔内的停留时间, 0.15-0.17MPa ●循环比----分馏塔中比焦化蜡油重的塔底循环 油与新鲜原料油的比值 第四节 影响延迟焦化的主要工艺参数 ◆循环比影响装置加工量、产量、产品分布和性质 ★循环比增加：汽、柴油、焦炭和焦化气体收率增 加，蜡油减少 ★循环比减少：汽、柴油