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第二章_22蒸煮原理
造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 第二节 蒸煮原理 ★ 蒸煮过程主要是脱除木素的过程。 ★ 蒸煮的目的就是利用碱性化学药剂,根据不同类型纸浆的需要尽可能地除去纤维原料中的木素,保留纤维素和半纤维素,并使纤维离解成浆。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 一、蒸煮液对原料片的渗透作用 主要表现在药液借毛细管作用或扩散作用把药液送入胞间层。 (一)毛细管作用 主要靠外加的压力和表面张力作用浸透到纤维空隙内。毛细管渗透速率的大小,是由毛细管半径、推动力大小、蒸煮液的黏度、原料种类和水分含量等决定的。边材比心材易渗透,早材比晚材易渗透,原料水分低易渗透。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (二)扩散作用 在原料得以充分浸渍后,扩散作用才有效地发生,它主要依靠药液浓度差造成的离子浓度梯度为推动力,使蒸煮液中的离子扩散浸透入原料切片内部。扩散的速率主要取决于离子浓度梯度和有效毛细管的截面积。一般在碱法蒸煮时,草类原料比木材容易渗透。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 毛细管作用 扩散作用 阔叶木通过导管,针叶木通过管胞 胞腔、纹孔发生 有水、有浓度梯度就可发生 适宜于较干的木片 适宜于被水分饱和的木片 顺木纹方向很长距离都有效 仅在短距离内有效 不能沿横纹方向发生 能沿横纹方向发生 在边材和心材、不同阔叶木品种、 针叶木与阔叶木之间的速率有明显 差别 不同木材之间的差别不大 木材相对密度对其没有影响 木材相对密度对其有影响 药液组成不重要 药液组成有很大影响 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 二、蒸煮过程中的脱木素化学 在碱法制浆过程中,碱液中的碱主要消耗于:①与木素反应;②促使部分纤维素与半纤维素氧化或水解而发生降解;③中和原料中的有机酸以及在蒸煮过程中生成的有机酸类;④对原料中的树脂起皂化作用;⑤少量残留在纤维表面。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (一)碱法脱木素化学反应 在蒸煮过程中,脱木素反应是最重要的反应,其结果是木素大分子断裂,生成碱木素与硫化木素,从而使纤维分离成浆。 ? 酚型α-芳基醚或α-烷基醚联接的碱化断裂 ? 酚型β-芳基醚键碱化和硫化断裂 ? 非酚型β-芳基醚键碱化和硫化断裂 ? 苯丙单元芳基-烷基或烷基-烷基C-C键断裂 ? 苯环上甲氧基的甲基断裂 ? 缩合反应(缩合导致“黑煮”现象) * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (二)、碱法和亚硫酸盐法蒸煮脱木素的顺序 ?纤维胞间层ML中木素的密度最大 ?纤维细胞壁S2层中木素含量最多 ?理论认为:纤维细胞壁S2层中木素先脱除,胞间层ML中木素后脱除。 (1.半纤维素在细胞壁S2中先溶出,为木素溶出提供了“通道”;2.含紫丁香基的木素与碱反应快。) 硫酸盐法酸性亚硫酸盐法中性亚硫酸盐法 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (三)、蒸煮过程中的脱木素反应历程 1.初始脱木素阶段 木素含量降低约为20%,半纤维素含量降低为40%,纤维 素含量降低约为10%。 2.大量脱木素阶段 木素溶出量约占原有木素含量的约65%。 3.残余脱木素阶段 最终木素的含量为4-5%(软木)和3%(硬木)左右时, 停止蒸煮。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (四)、碱与纤维素的反应过程 1.剥皮反应 在升温到100℃时就开始了。结果:纤维素聚合度变小,纸浆得率下降,碱耗增加,所以要尽量避免此反应的发生。 (主要是各种聚糖的还原性末端基发生降解反应) 2.终止反应 它是与剥皮反应同时发生但与其相反的反应。它是在碱性蒸煮条件下,对碱不稳定的纤维素大分子的还原性末端基--醛末端基发生异变而转变成对碱稳定的偏变糖末端基,使剥皮反应终止。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * 3.碱性水解 它是选维素大分子链在高温(150℃以上)、强碱的作用下 水解断裂,使一个长分子链变为两个或多个短分子链的反应。 在碱法蒸煮过程中,蒸煮的最高温度和保温时间要控制适 宜,以防碱性水解的过度发生。 碱性水解的结果是纸浆的聚合度下降,强度降低,是一种 环氧化作用。 * 造纸工程学院-制浆原理与工程 第二章 化学法制浆 * (五)、碱与纤维素的反应过程 半纤维素在碱法蒸煮中的主要反应变化有: 1.同样发生剥皮、终止反应及碱性水解,原理与纤维素相同,但反应程度不一。 2.半纤维素的乙酰
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