凝固原理第二章凝固过程的基本原理分析.pptVIP

Fe—Fe3C合金平衡相图 * * 第二部分凝固过程的基本原理 相图 Co-Zr二元相图 二元合金的凝固是研究凝固过程基本原理的基础。多元系的凝固可用二元系的凝固特征加以分析。实际遇到的二元相图可能非常复杂，但所有的二元相图是由固溶体、共晶、包晶和偏晶相图组成的。 二元合金凝固过程的溶质再分配 二元合金凝固过程中，各组元在液相和固相中的化学位不同，析出固相的成分不同于周围液相，固相的析出将导致周围液相成分的变化，并在液相和固相内造成成分梯度，从而引起扩散现象，发生溶质再分配。 描述溶质再分配的关键参数是溶质分配系数，定义为凝固过程中固相溶质质量分数与液面溶质质量分数之比。即k=WS / WL 二元合金凝固过程的溶质再分配 相图仅能确定平衡凝固条件下的溶质分配因数。然而，平衡凝固的情况是极少见的。对应于平衡凝固、近平衡凝固和非平衡凝固，对溶质分配因数k的研究也包含了3个层次，即，平衡溶质分配因数k0、有效溶质分配因数ke和非平衡溶质分配因数(实际溶质分配因数)ka。 凝固过程溶质分配的平衡条件包含两个方面的内容，即凝固界面上溶质迁移的平衡及固相和液相内部扩散的平衡。 wS ? 固相溶质质量分数 wL ? 液相溶质质量分数 w*S ? 平衡凝固条件下界面上固相一侧的溶质质量分数 w*L ? 平衡凝固条件下界面上液相一侧的溶质质量分数 w*Sa ? 非平衡凝固条件下界面上固相一侧的溶质质量分数 w*La ? 非平衡凝固条件下界面上固相一侧的溶质质量分数 L ? 液相 S ? 固相 * 表示在固液界面上的值 三种凝固条件下凝固界面附近的溶质分配情况 a) 平衡凝固 b) 近平衡凝固 c) 快速凝固 二元合金凝固过程的溶质再分配 μS0(p0-T), μS0(p0-T)? 分别为溶质元素在固相和液相中的标准化学位； fL 、fS ? 溶质在液相和固相中的活度因数，是温度的函； Rg ? 气体常数； p0 ? 标准大气压； T ? 热力学温度； DL ? 溶质在液相中的扩散系数； R ? 凝固速率(即凝固界面推进速率)； k0 ? 平衡溶质分配因数； δ ? 凝固界面前扩散边界层的厚度。 当DL →∞, 或δ→0 , 或R→0时， ke →k0 。 二元合金凝固过程的溶质再分配 Di ? 界面扩散系数，通常可用液相扩散系数近似； R ? 凝固速率； ? ? 凝固方向上的原子层厚度。 当R→∝时，ka→1；当R→0 时，ka→k0 晶体的形核 形核研究的主要目标是确定不同成分的合金在不同凝固条件下的形核温度及形核速率，为形核控制提供依据。形核研究的主要方法有： 1) 通过测定凝固过程的冷却曲线确定形核温度。 2) 通过分析凝固组织中的晶粒度定性确定形核速率。 3) 通过对凝固再辉过程的直接观察，如高速摄影等，进行形核过程研究。 4) 在热力学和动力学基础上进行形核理论模型研究。 5) 形核过程的Monte Carlo模拟。 热力学是凝固过程形核理论研究的基础。当合金液温度低于某一临界值TL(液相线温度)时，固相体积自由能(GS)将小于液相体积自由能(GL)，固相有析出倾向。然而固相的析出将产生液固界面，形成附加界面能(Gi)。 因此，固相析出还需要一定的驱动力(?GV)来克服界面能引起的阻力。在实际凝固过程中形核驱动力是通过合金液的过冷获得的。 晶体的形核 在过冷度为?T时析出体积为V的晶核引起的体积自由能变化?GV 及产生的界面能Gi 分别为： ?h? 凝固过程焓的变化，近似等于结晶潜热；?T ? 过冷度； T0 ? 合金平衡凝固温度；? ? 界面能；A ? 液固界面面积。 总的自由能变化?G 为: 形核过程自发进行的条件是?G 0。令?G = 0，即可获得自发形核的临界条件： 假设析出的固相为球形，则V=4/3πr3，A=4πr2，代入上式得： 自由能的变化与晶核半径的关系 晶体的形核 液相中半径为rc的原子集团是通过过冷液相中的结构起伏产生的。根据结构起伏理论，液相中存在着大量的准固态原子集团，这些原子集团是时聚时散的，但当过冷液相中半径为rc的原子集团获得一个新的原子后将变成稳定的晶体。给定液相中原子集团的大小、数量及分布是过冷度或过饱和度的函数。 形核速率是表征形核规律并对凝固组织具有重要影响的量化指标，定义为单位时间在单位体积液相中形成的晶核数目。 均质形核的情况很少见。通常情况下，形核依赖于液相中的固相质点表面及各种界面发生非均质形核(异质形核)。就异质形核而言，形核的体积自由能和界面能不同于均质形核的情况，形核功随新生晶体对异质固相接触角的减小而减小，形核过冷度也因而减小。形核变得更加