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- 2017-06-13 发布于河南
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高等有机化学件3反应与机理6
3-6 消除反应;3-6-1 E2消除
3-6-2 E1消除
3-6-3 E1cB消除
3-6-4 双键取向
3-6-5 热消除
3-6-6 共轭消除
3-6-7 反应举例
;3-6-1 E2消除;(一)反式消除(anti);(二)在环上(六元),被消除的两基团要求反式的竖键,尽管有时它的构象具有较高的能量。;(三)反式消除同样适用于三键的生成
如:;(四)也有顺式消除的例子;3-6-2 E1消除; ① 一级反应
②
反应在80%的水合醇中进行,很明显这两个离去基团不同,反应速度不同,但它们给出相同的产物分布,这说明第一步碳正离子形成为决速步骤,一旦碳正离子形成以后,它们的反应行为就完全一致。;3-6-3 E1cB消除;证据:①;证据:②;3-6-4 双键取向 (Orientation of double bond);(二)无论何种机理,能与分子中已有的双键或芳环共轭的双键有利。如:;(三)Zaitsev’s rule (E1反应适用)
;例外:; 顺反选择性;3-6-5 热???除;(一)通过环状过渡态;支持的证据:;(二)热消除反应的双键取向;2)环状化合物:;(三)自由基的机理;3-6-6 共轭消除;3-6-7 反应举例(Reaction);(三)
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