大学物理化学第七章第四部分.pptVIP

电解与电极极化 可逆电极：平衡，I 0, 实际电极：I≠0，不平衡，不可逆电极过程 本章讨论： 的区别，以及由此引起的不可逆电池和电解池与可逆电池和电解池的区别； 当电解池中多种电极可能成为阳极（或阴极）时，到底哪个是真正的阳极（或阴极） 7.9 电极的极化与过电势 二、 不可逆情况下的电池的U端和电解池的U外 不可逆情况下的电池的U端和电解池的U外 阴极上的电极反应 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 一、电极的极化 定义：电极在有电流通过时所表现的电极电势 与可逆电极电势 产生偏差的现象称为电极的极化。 产生极化的原因：当I≠0时，电极上必发生一系列以一定速率进行的过程（如电子得失、离子的产生与消失、物质的析出与溶解、物质的扩散等），每个过程均有阻力，克服阻力需要推动力，就表现为 这种偏离行为。 电极极化 浓差极化 电化学极化 （1）浓差极化 浓差极化 由此可见： （1）浓差极化的原因：由于浓差扩散过程存在阻力， 使得电极附近溶液的浓度与本体不同，从而使电极电 势与平衡值产生偏差； （2）浓差极化结果： （3）减小浓差极化的方法：搅拌、升高温度。 浓差极化 （2）电化学极化 带电程度不同，ir时Cu上 多余电子 带电程度不同，ir时Zn上 多余正电荷 由此可见： （1）电化学极化的原因：当I≠0时，电极上的电化学 反应具有阻力，使电极上的带电情况发生变化，从而 使电极电势与平衡值产生偏差； （2）电化学极化结果： （3）除Fe,Co,Ni等少数金属外，其他金属电极的电化 学极化程度都很小，气体电极的电化学极化程度较大。 电化学极化 结论： （1）在不可逆电极过程中，各种极化兼而有之； （2）极化结果总是 ，无论电池还 是电解池，实际工作的阴极和阳极均如此。 电极极化 二、超电势 超电势 1. 定义： 2. 与电流密度有关 超电势 3. 的测量 测量结果—极化曲线（课本p270) 4. H2在各种金属上析出的Tafel公式： 7.10 不可逆情况下的电池和电解池 1.任何一个电解池总是与一个电池对应着，二者的阴、 阳极对调，在可逆情况下，二者从物质变化到能量变 化完全可逆。 2. 在不可逆情况下，由于极化，使得： （1）电池不同于可逆电池，电解池也不同于可逆电解池 （2）二者的关系与可逆时不同。 一、几个常用名词 电池的电动势与电势 电动势： 电势： 二者关系： 2. 电池的端电压U：单位正电荷在外电路中释放的能量， 人们从电池获得能量的标志。 3. 电解池的外加电压：U外 r：E=电势（E是电池的平衡电势） ir：E电势 一、几个常用名词 4. 电解池的分解电压：U分 正常电解所需要的最小外电压 U外U分是电解条件 在可逆情况下： E=电势=U=U外 =U分 1.不可逆电池的U端 设电流为I，内阻为R，单位正电荷在闭合回路中的总 能量来源是电池的电势。 一部分消耗在外电路的U端 一部分克服内阻消耗电位降IR i增大，U端降低，从而使U端与E相差越大，这是极化的结果，即电流越大，单位正电荷在外电路释放的能量越小。 不可逆情况下的电池的U端和电解池的U外 2.不可逆电解池的U外 一部分用于克服电势 一部分克服内阻IR 单位正电荷总 能量来源于U外 i增大，U外增大，从而使U端与 E相差越大，这是极化的结果。 结论：电池 电解池 极化对能量的利用不利 不可逆情况下的电池的U端和电解池的U外 7.11 电解池中的电极反应 1. 析出电势：电解液中每种离子析出时均对应一个电极 如： 2. 离子在电极上的析出顺序（即电极反应的确定） 电解池中的电极反应 判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。 阳极上的电极反应 分解电压：确定了阳极、阴极析出的物质后，将两者的析出电势相减，就得到了实际分解电压。因为电解池中阳极是正极，电极电势较高，所以用阳极析出电势减去阴极析出电势。 * *