第2章化学工艺基础《化学工艺学(第二版)》米镇涛主编.pptx

2.1.1.1　主要无机化学矿 (1)盐矿　岩盐、海盐或湖盐等，用于制造纯碱、烧碱、盐酸和氯乙烯等； (2)硫矿　硫磺(S)、硫铁矿(FeS2)等，用于生产硫酸和硫磺；(3)磷矿　氟磷灰石[Ca5F(PO4)3]、氯磷灰石[Ca5Cl(PO4)3]等，用于生产磷肥、磷酸及磷酸盐等； (4)钾盐矿　钾石盐(KCl和NaCl混合物)、光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)、钾盐镁矾(KCl·MgSO4·3H2O)； (5)铝土矿　水硬铝石(α-Al2O3·H2O)和三水铝石(Al2O3·3H2O)的混合物； (6)硼矿　硼砂矿(Na2O·2B2O3·10H2O)、硼镁石(2MgO·B2O3·H2O)等；;(7)锰矿　锰矿(β和γMnO2)、菱锰矿(MnCO3)等； (8)钛矿　金红石(TiO2)、钛铁矿(FeTiO3)等； (9)锌矿　闪锌矿(ZnS)、菱锌矿(ZnCO3)； (10)钡矿　重晶石(BaSO4)、毒晶石(BaCO3)等； (11)天然沸石　斜发沸石、丝光沸石、毛沸石(化学组成均为NaO·Al2O3·nSiO2·xH2O)等； (12)硅藻土(含83%~89% SiO2·nH2O)、膨润土[(Mg，Ca)O·Al2O3·5 SiO2·nH2O]，可作吸附剂和催化剂载体。;2.1.1.2　磷矿和硫铁矿的加工 磷矿和硫铁矿是无机化学矿产量最大的两个产品。多数磷矿为氟磷灰石[Ca5F(PO4)3]，经过分级、水洗脱泥、浮选等方法选矿除去杂质，成为商品磷矿。硫铁矿包括黄铁矿(立方晶系FeS2)、白铁矿(斜方晶系FeS2)和磁硫铁矿(FenSn+1)，其中主要是黄铁矿。;酸法(又称湿法)　它是用硫酸或硝酸等无机酸来处理磷矿石，最常用的是硫酸。硫酸与磷矿反应生成磷酸和硫酸钙结晶，主反应式为 Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O? 3H3PO4+5CaSO4·nH2O+HF(2-1) 通过萃取和分离得到磷酸，再用氨中和磷酸制得磷酸铵，或将磷酸再与磷矿反应制得水溶性的重过磷酸钙[Ca(H2PO4)2·H2O]。;热法　利用高温分解磷矿石，并进一步制成可被农作物吸收的磷酸盐。热法还可以生产元素磷、五氧化二磷和磷酸。热法生产要消耗较多的电能和热能。 硫铁矿用于制硫酸，世界上硫酸总产量的一半以上用于生产磷肥和氮肥。;硫铁矿生产硫酸的过程主要有以下几个步骤: ? 焙烧反应　　　　　　　　　FeS2+O2? Fe2O3+SO2?(2-2) 氧化反应　　　SO2+0.5O2? SO3?(2-3) 吸收反应　　　SO3+H2O? H2SO4?(2-4);2.1.2　石油及其加工[3~7] 石油化工自20世纪50年代开始蓬勃发展，至今，基本有机化工、高分子化工、精细化工及氮肥工业等产品大约有90%来源于石油和天然气。90%左右的有机化工产品上游原料可归结为三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯)、乙炔和萘，还有甲醇。其中的三烯主要由石油制取，三苯、萘和甲醇可由石油、天然气和煤制取。;2.1.2.1　石油的组成[3] (1)烃类化合物　烃类即碳氢化合物，在石油中占绝大部分，约几万种。;(2)非烃化合物　含有碳、氢及其他杂原子的有机化合物。 硫化物　多为有机硫化物，例如硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物(RSSR)、噻吩(C4H4S硫杂环化合物)及其衍生物等。硫醇沸点较低，原油经蒸馏加工后，硫醇多存在于汽油、煤油产品中；硫醚和部分二硫化物则在中等沸程馏分(如柴油)中；二硫化物、噻吩等则多留在高沸程的重油、渣油和沥青中。 氮化物　多为吡啶、喹啉、氮杂蒽、吡咯、咔唑等不饱和氮杂环结构的有机物，它们的沸点较高，石油加工后多留在沸点高于500℃的渣油中。;含氧化合物　有环烷酸、酚类和很少量的脂肪酸，总称为石油酸。其中环烷酸含量较多，在石油加工分离后，环烷酸多存在于250~400℃沸程的馏分中。分离出来的石油酸是很有用的化工原料。 金属有机化合物　含量甚微，主要以金属配位化合物的形式存在，如金属卟啉(一种含C、H、N和金属元素的大分子结构)就是一种重要结构单元。有机金属配位化合物的沸点也较高，在高温加热处理中发生分解，生成的金属沉积在设备内或催化剂表面，造成污;非烃化合物的含量虽然很低，但对石油加工过程以及石油产品的性质有很大影响，有的还使催化剂中毒，有的会腐蚀管道和设备，有的使用时污染环境等。所以在石油加工时均应该预先将其脱除和回收利用。脱硫、脱氮、脱金属是石油化学加工重要的过程之一。 (3)胶质和沥青质　原油经蒸馏加工后，沸点高于500℃的馏分是渣油，在渣油中含有相当数量的胶质和沥青质，它们是由各种结构不垢，并使产品产率下降。;2.1.2.2　石油的常压蒸馏和减压蒸馏[3]