固态相.docVIP

固态相变 广义来说，物质中原子（或分子）的聚合状态发生变化的过程称为转变。金属或合金发生转变之后，新相与母相之间必然存在着某些差别，这些差别或者表现在晶体结构上；或者表现在化学成分上（如调幅分解）；或表现在表面能上（如粉末烧结）；或表现在应变能上（冷变形金属的再结晶）；或表现在界面能上（如晶粒长大）；或几种差别兼而有之（如饱和固熔体的沉淀）。从狭义来说，转变仅指具有晶体结构变化的相变。 固态相变的分类 固态相变的类型及特征有以下几种： 同素异构转变 当温度或压力改变时，金属发生晶体结构的改变，但成分不变。 脱熔转变 在固熔度随温度下降而减小的合金中，经高温淬火所固定下来的过饱和固熔体，在适当条件下会发生第二相的脱熔过程，并在不同阶段形成偏聚区、亚稳定和稳定的第二相等。 有序-无序转变 在一定成分范围的合金，高温时晶体结构中的原子呈无序排列，而在低温时呈有序排列。这种转变随温度升高和下降是可逆的 块型转变 相变时晶体结构改变，但成分没有（或很少）改变，相变产物呈块型。 调幅分解 具有固熔体混合间隙的合金，当α?→α1+α2时，它不需形核而自发地分解为晶体结构相同但成分不同的两相。 马氏体转变 是一种无扩散型相变。通过切变由一种晶体结构转变为另一种晶体结构，无成分变化。 贝氏体转变 同时具有无扩散和扩散型转变的特征,成分发生改变。 按原子迁移分类： 扩散型相变，其特点是相变过程中原子进行扩散。 脱溶 共析 有序化 块型转变 同素异构转变 扩散型固态相变所涉及的各类相图 无扩散型相变,其特点是相变过程中原子不扩散,合金成分也不变化, 点阵改组是通过共格切变来完成。如马氏体转变。 兼有扩散与无扩散的相变，即同时具有上述两者中的某些特征，如相变时表面产生浮凸，但成分发生改变，转变速率远比马氏体相变缓慢。如贝氏体转变，块型转变。 固态相变的形核及长大 大多数固态相变都需经历形核和生长两个阶段。在无扩散型相变中为非热激活形核（变温形核）；扩散型相变的形核与凝固类似，符合经典形核方式；极个别的是无核转变，如调幅分解。 新相的形核 也有均匀形核和非均匀形核两种方式。 均匀形核 在均匀母相中，也存在着各种起伏。如果母相中的组态、成分、密度起伏与新相近似时，则在这些区域中就可能形成新相胚芽，当这些胚芽大到一定尺寸时，就可作为稳定晶核而长大。 固态转变时，由于新相与母相的比容不同，会产生应变能(ε)，在固-固相变时起着重要作用。设晶胚是半径为r的球形，则形成晶胚所引起系统自由能的变化。 新相的几何形态与应变能有关。在新相与母相不共格的情况下，若两相的比容差固定，设新相为椭球体，长轴为a，短轴为c，则新相形态如下图所示： 新相粒子的几何形状对应变能相对值的影响 当c/a=1时，新相为球状； 当c/a1时，新相为碟(盘)状； 当c/a1时，新相为针状 显然，当新相呈碟盘状时应变能最小，呈球形时最大，呈针状时次之。但是对于体积相等的新相来说，盘状的表面积比其它两种都大。因此，应变能和表面能对新相形状的影响是互相矛盾的。究竟哪一个起支配作用，要视具体情况而定。一般来说，表面能大而应变能小的新相常呈球状；应变能大而表面能小的新相呈盘状或片状；当两个因素的作用相近时，新相往往呈针状。。 非均匀形核 固态相变中除少数情况（如过饱和固熔体中G?P区的脱熔）外，均匀形核难以实现。因为固态晶体中存在大量晶体缺陷可供形核，降低晶核形成能，故比均匀形核要容易得多。 晶界形核 如下图所示，由于现成界面的存在可以减少形核界面能，且界面上原子扩散速率比晶内快等，故优先在晶界处形核 晶界形核的几种情况 (a)，(b)界面上形核；(c)界棱处形核；(d)界角处形核 位错形核 位错可从以下几方面促进形核： 在刃型位错的拉伸区或压缩区形核，可降低系统的应变能ε； 在新相与母相半共格界面中,界面位错降低界面能,减少形核阻力 在位错区可富集熔质,从而增加过饱和度及△GV,即增加相变驱动力； 位错的短路扩散，可降低扩散激活能，从而提高形核率； 位错分解形成的层错,有利于某些相的形核。 新相的长大 固态相变的晶核长大可分为扩散式和无扩散式两大类。 扩散式长大 通过母相中的原子迁移到新相中，使界面发生移动而进行的。下图是原子迁移的两种方式： 非共格晶面的可能结构 原子不规则排列的过渡薄层? (b)台阶式非共格界面 对于无成分变化的扩散型相变（如同素异构转变、有序无序转变），新相长大主要依赖于母相中近相界面的原子作短程扩散，跨越相界面，跳入新相中，