物理化学4章化学动力学(1-3).pptVIP

物理化学 第四章 化 学 动 力 学 §1 化学动力学的任务与概况 §2 动力学方程式 §3 典型复杂反应动力学分析 1. 一级可逆反应：正、逆反应均为一级 A F ，如分子内重排 or 异构化反应 k1 k-1 平衡时：r = 0，(cF,e /cA,e) = Kc，cF = cA,0－cA ， cA,0= cA,e+ cF,e ， k1cA－k-1cF = (k1+k-1)( cA－ cA,e) - (dcA/dt) = - [d(cA- cA,e)/dt] = - (d△cA/dt) = k △cA 其中 ：k = (k1+k-1) —— 表观速率常数 积分得：ln(cA－ cA,e) = ln(cA,0－ cA,e) －kt 可见： ln(cA－ cA,e) 与t 呈线性关系， 由斜率( – k)和平衡常数Kc→ k1和k-1； (cA- cA,e) = 0.5(cA,0- cA,e)时， t1/2 = ln2 / k ； t c cA ~ t cF ~ t cA,e 0.5(cA,0-cA,e) cA,0 t1/2 cF,e 0.5cF,e 若 k1 k-1，即Kc1，则cA,e→0 ，故 r ≈ k1cA 显然 r = - (d△cA/dt) —— 趋向平衡的