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11 d区、ds区和f区元素

第十一章 d区、ds区和f区元素 Transition Element 第一节 d区、ds区元素的通性 一、原子结构特征与元素性质的关系 二、单质的物理性质 三、单质的化学性质 第二节 铬和锰 一、单质的性质及用途 二、铬的重要化合物 三、锰的重要化合物 四、铬、锰离子的鉴定 第三节 铁系元素和铂 一、铁及其化合物 二、钴和镍的重要化合物 三、铂及其化合物 四、铂类配合物抗癌药物 第四节 铜、锌、汞 一、单质的性质及用途 二、铜的重要化合物 三、锌、汞的重要化合物 四、铜、锌离子的鉴定 第五节 d区、ds区元素的生物学效应 及常用药物 一、铁的生物功能 二、铜和锌的生物功能 三、常用药物 第六节 f区元素(自学) 一、原子结构特征与元素性质的关系 原子失电子变成简单阳离子时总是先失去最外层电 子,按规则,失电子的先后次序是: npns(n-1)d(n-2)f 从左至右:电负性、电离能增大;金属性减弱 从上到下:电负性、电离能增大;金属性减弱 但有交错 二、单质的物理性质 ①半径较小→密度、硬度较大,熔沸点较高。W的熔点最高。 ②含有较多d电子,能级交错→具有金属光泽,导电导热,大多有磁性。 ③金属晶体通过金属键结合→具有良好的延展性、机械加工性。 3、氧化物及其水合物的酸碱性 4、配位性质 d轨道未充满,可接受配体提供的孤电子对而表现出较强的配位能力。 6、水合离子的颜色 由于含有d电子且轨道未充满; d电子可吸收可见光发生电子跃迁使离子显示出互补色。 一、单质的性质及用途  1、铬: ①银白色有光泽金属,熔沸点很高,铬的硬度最大。 ②耐腐蚀性(表面易形成致密的氧化膜), 不溶于浓HNO3和王水。 ③与酸反应(无氧化膜)。与稀HNO3、H2SO4   Cr2+ (蓝色) 、Cr3+ (绿色) ④与非金属反应 ⑤易形成合金  2、锰 白色金属,质硬而脆,一般使用锰合金,锰钢,耐磨,抗冲击, 耐腐蚀。 化学性质活泼,常温与非氧化性稀酸作用放出H2。 1、氧化物 CrO3 Cr2O3 a、CrO3暗红色晶体,酸酐,强氧化剂。 洗液 : K2Cr2O7(s)+2H2SO4(浓)=2KHSO4+2CrO3↓+H2O b、Cr2O3绿色粉末,不溶于酸和碱,作催化剂。 (NH3)2Cr2O7 Cr2O3+N2+4H2O 2、重铬酸盐(Cr2O72-) 如K2Cr2O7、(NH3)2Cr2O7 。大多易溶于水,在酸性介质中为强氧化剂: Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 三、锰的重要化合物 2、MnO2    黑色粉末,具有氧化、还原性 MnO2+4HCl = MnCl2+Cl2↑+2H2O 2MnO2+4KOH+O2 = 2K2MnO4+2H2O  工业用途:干电池去极化剂,火柴助燃剂,某些有机反应的催化剂,以及合成磁性记录材料铁氧体MnFe2O4的原料等。 3、KMnO4 深紫色晶体,水溶液紫红色。 强氧化剂,还原产物 2KMnO4(s)+H2SO4(浓)=Mn2O7+K2SO4+H2O 不稳定性: 2KMnO4(s)= 2MnO2+K2MnO4+O2 ↑ 四、铬、锰离子鉴定 1、Cr3+离子 2、CrO42-及Cr2O72-离子 Cr2O72-+Ba2++H2O=BaCrO4↓+HCrO4 CrO42-+2H2O2+2H+=CrO5(蓝)+3H2O 第三节 铁系元素和铂 1、单质:银白色金属 ①有磁性(其合金磁化后可做永久磁铁) ②中等活泼,能溶于稀酸 ③加热下可与许多非金属反应 ④铁可与热的浓碱反应(熔融碱应选用镍坩埚) ⑤与CO反应生成羰基化合物 2、重要化合物(+2、+3氧化态) P261标准电势图: 酸性介质:Fe(Ⅲ)是氧化剂 碱性介质: Fe(Ⅱ)是还原剂 b、氢氧化物 c、重要的盐 FeSO4、FeCl2 : 可作还原剂 FeCl3:可作氧化性 Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+ 刻蚀电路铜板 FeCl3可使蛋白质凝集–––止血剂 d、重要配合物 ①氨配合物: Fe2+、 Fe3+形成的氨合物不稳定 ②氰合物: K4[Fe(CN)6]·3H2O+ Cl2 → K3[Fe(CN)6]  黄色,黄血盐    深红色,赤血盐 ③硫氰合物:

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