山东大学无机化学分析.docx

2003－2004第二学期无机化学试题1答案及评分细则 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分）。每题2分，仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平，则得1分；化学式写错不得分。 用氢碘酸处理CuO； 2HI + CuO ＝ CuI + H2O 朱砂溶于王水； 3HgS + 2HNO3 + 12HCl ＝ 3H2[HgCl]4 + 2NO + 4H2O + 3S 向磷与溴的混合物中滴加水； 2P + 3Br2 + 6H2O 2H3PO3 + 6HBr↑ 五硫化二锑溶于烧碱溶液； Sb2S5 ＋ 8NaOH = Na3SbO4 ＋ Na3SbS4 ＋ 4H2O ＋ Na2S 光气与氨气反应； 4NH3 ＋ COCl2 = CO(NH2)2 ＋ 2NH4Cl 单质磷溶于热烧碱溶液； P4 ＋ 3NaOH ＋ 3H2O = PH3 ＋ 3NaH2PO2 氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； Cl2 + Bi(OH)3 + 3NaOH ＝ NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 砷化氢通入硝酸银溶液； 2AsH3 ＋ 12AgNO3 ＋ 3H2O = As2O3 ＋ 12HNO3 ＋ 12Ag↓ 向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液； H2PO4－ ＋ 3Ag＋ = Ag3PO4↓ ＋ 2H＋ 用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pb + 2HAc ＝ Pb(Ac)2 + H2 二．简下列制备路线，并写出有关的反应方程式（30分），每题10分。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 答：氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得： CaF2 + H2SO4 ＝ 2HF + CaSO4 盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl，然后用水吸收： Cl2 + H2 2HCl 氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr，在用水吸收得到： 2P + 3Br2 + 6H2O 2H3PO3 + 6HBr↑ 直接燃烧法由氢气和溴蒸气合成HBr，主要存在的问题是HBr在高温下容易分解，产率较低，而降低温度虽然能提高HBr的产率，但是反应速率太低，无法实现实际上生产。解决这一矛盾的关键就是寻找、合成专用的催化剂，催化剂的作用就是在较低温度下提高氢气和溴蒸气的反应速率，目前，用于该反应的专用催化剂已经投入实际生产。 2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。  = 1 \* GB3 ① 用烧碱溶液浸取硼镁矿 Mg2B2O5?H2O + 2 NaOH ＝ 2 NaBO2 + 2Mg(OH)2?  = 2 \* GB3 ② 过滤除去Mg(OH)2和其他难溶杂质，然后向滤液中通入CO2调节溶液pH使AlO2－、CrO2－等沉淀为氢氧化物： 4NaBO2 + CO2 + 10H2O ＝ Na2B4O7?10H2O + Na2CO3  = 3 \* GB3 ③ 过滤并将滤液浓缩重结晶得到硼砂，后用H2SO4处理使硼砂转化为难溶于水的硼酸： Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O ＝ 4H3BO3? + Na2SO4  = 4 \* GB3 ④ 过滤、洗涤、晾干硼酸晶体，加热分解得到B2O3 2 H3BO3 B2O3 +3H2O ⑤ 在高压及三氯化铝催化下，用铝和氢气还原B2O3制得乙硼烷 B2O3 + 2Al + 3H2 B2H6 + Al2O3 3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 高温煅烧 4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2 == 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2 加入纯碱和白云石使SiO2变为CaSiO3、Al2O3变为NaAlO2。 (2) 水浸、过滤、除渣，滤液用酸调PH =7～8 Al(OH)4－ + H+ ＝ A(OH)3 (3) 过滤除区Al(OH)3，滤液中加入PbCl2溶液，反应得到铬黄 Na2CrO4 + PbCl2 ＝ P