7晶体结构110803_免费下载.pptVIP

什么是晶体 自然界中物质的存在状态有三种：气态gas、液态liquid、固态solid。 固体又可分为两种存在形式： 晶体crystalline和非晶体amorphous 。 自然界中的固体物质绝大部分都是晶体，只有极少数是非晶体。 7.1 晶体的特征 晶体内部原子或分子按周期性规律排列的结构，是晶体结构最基本的特征，使晶体具有下列共同特性： (1)整齐规则的几何外形 (2)各向异性 (3)有明显确定的熔点 (4)使X射线产生衍射 （１）晶体有整齐、规则的几何外形。结晶条件良好，可以看出食盐、石英、明矾等分别具有立方体、六角柱体和八面体的几何外形。 （２）晶体具有各向异性。一种性质在晶体的不同方向上它的大小有差异，这叫做各向异性。晶体的力学性质、光学性质、热和电的传导性质都表现出各向异性。非晶体由于微粒的排列是混乱的，表现为各向同性。 ３）在一定压力下，晶体有固定的熔点，非晶体没有固定的熔点，只有一段软化温度范围。这是由于晶体的每一个晶胞都是等同的，都在同一温度下被微粒的热运动所瓦解。在非晶体中，微粒间的作用力有的大有的小，极不均一，所以没有固定的熔点。 一切晶体在结构上不同于非晶体（以及液体、气体）的最本质的特征，是组成晶体的微粒（离子、原子、分子等）在三维空间中有规则的排列，具有结构的周期性。 7.2 晶体的类型 离子晶体：晶格上的结点是正负离子，作用力是离子键。 只有离子化合物才能形成离子晶体。 原子晶体：晶格上的结点是原子，作用力是共价键。 原子晶体是共价化合物中形成三维网状结构的大分子。 分子晶体：晶格上的结点是分子，作用力是范德华力。 一般是共价化合物小分子形成的晶体。 金属晶体：晶格上的结点是金属原子或正离子，作用力是金属键。 一般是金属及其合金。 也有相当比例的晶体的作用力是由上述四种晶体的作用力混合而成，如石墨由层中的共价键和层间的分子间力形成的混合晶体。 原子晶体 巨型分子，基本微粒为原子，作用力为共价键，用化学式表示组成。只有平均每个原子的形成σ键数目超过两个时才可能形成原子晶体。故在周期表中只能是：IIIA,IVA,IVB,VA,VB,VIA,VIB或至少有它们参与再与可成链元素成键。 作用力的大小可由共价键的强弱来判断。共价键的强弱由原子的成键半径，成键数目，成键轨道来判断。成键半径越小越强，成键数目越多越强，成键轨道主量子数越小越强。 特点：熔沸点高，不溶于水，硬度大，导电性一般较差，无延展性。 分子晶体 基本微粒为小分子，作用力为分子间作用力，用分子式表示组成。大多为非金属间形成的小分子，平均每个原子形成σ键数目不多于两个。 分子间作用力大小可由色散力、取向力和诱导力来判断，但一般只要判断其色散力大小即可。故一般由分子量的大小可大致判断分子间力的大小 。 特点：熔沸点低；硬度小；导电性差；无网状氢键时一般性柔，有网状氢键时性脆；水溶性视其极性而定。 金属晶体 巨型分子，基本微粒为金属原子，作用力为金属键，用化学式表示组成。只有金属及其合金才形成金属晶体。 作用力的大小由金属键的强弱来决定；主族同族从上到下金属键减弱，从左到右金属键增强，副族从上到下金属键增强（IIB除外），从左到右视d电子成键情况先增强而后减弱。 金属键的强弱可直接由金属的升华热得出。定性的判断则由成键轨道、成键半径、成键数目来判断。 特点：熔沸点高，不溶于水，硬度大，导电性一般很好，延展性也一般很好。 金属晶体的结构─紧密堆积 金属键是无方向性也无饱和性的，故金属原子总是与尽量多的其它金属原子结合。金属原子的配位数 都很高。 金属有三种紧密堆积方式： ABABAB......: 六方紧密堆积 12 74.05% ABCABC......： 面心立方紧密堆积 12 74.05% ABABAB…..: 体心立方紧密堆积 8 68.02% 六立密堆积和面心立方密堆积的空间点有率和金属原子成键数相同，故稳定性相近，容易互相转化。 堆积方式影响密度。 在堆积方式中，六方和面心立方堆积方式可以形成四面体空穴和八面体空穴，比例为2：1，而体心立方堆积方式只形成八面体空穴。 晶体比较 7.5 晶体的缺陷 在整比化合物中可发生化学配比上的缺陷，常见的有离子双离位缺陷（Schottky defects）和正离子单离位缺陷（Frankel defects）。 双离子离位缺陷：晶体中某些位置的正负离子空缺，空缺的数量总正电负荷与总负电荷相等。具有高配位数正负离子半径相近的离子晶体易引起这种缺陷。 实际的晶体都是近似的空间点阵式的结构。实际晶体有一定的尺寸，晶体中多少都存在一定的缺