AZ91D镁合金在SO2大气中腐蚀规律研究硕询化工网.docVIP

AZ91D镁合金在SO2大气中腐蚀规律研究 前言 镁[36]，会促进镁的腐蚀。Martin Jonsson等测试了AZ91D镁合金在农村、城市和海洋三种自然大气环境中的腐蚀速率，海洋大气中的腐蚀速率最大，并发现在三种环境中主要腐蚀产物是Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O，他们还利用扫描开尔文探针分析了AZ91D镁合金中各相的相对电位，β相的电位比α相正，腐蚀过程中作为阴极。CO2环境中镁合金的腐蚀已引起了许多学者的关注，Lindstrom等人利用失重法，X-射线衍射和环境扫描电镜对CO2和NaCl在几种镁合金初期大气腐蚀中的作用进行了研究[10]，当只有NaCl存在的情况下，镁合金的表面发生严重的点蚀，Mg(OH)2是主要的腐蚀产物，当通入CO2后，腐蚀形态趋向于均匀腐蚀，镁合金表面生成了一层厚的均匀的腐蚀产物膜Mg5(CO3)4(OH)2·5H2O，它对金属起到了部分保护作用。在含有大量SO2的工业大气中，由于亚硫酸和硫酸的形成，会破坏镁合金表面的保护膜，使其发生严重的腐蚀。尽管一些研究者已经对镁合金在SO2污染大气环境中的腐蚀行为进行了一定的研究，腐蚀发生及发展过程还需要进一步深入探讨。 本文通过微量腐蚀气体发生装置产生与实际相接近的SO2气体，利用自建的模拟污染大气腐蚀系统，研究SO2大气中AZ91D镁合金腐蚀不同时间的腐蚀速率、宏观及微观形貌、腐蚀产物，探讨镁合金在大气中的腐蚀规律。 14mm×14mm×3mm。试样用150＃1500＃ 模拟污染大气腐蚀系统由空气罐、微量腐蚀气体发生装置、恒温水浴槽、腐蚀实验室、废气回收装置组成，其示意图如图1所示。实验过程中恒温水浴槽控制样品室温度为25℃，配置适当浓度的甘油水溶液放入样品室中，使其相对湿度恒定为95%。使用含SO2渗透管 图1 模拟污染大气腐蚀系统示意图 Fig1 Schematic diagram of simulated atmospheric corrosion system 的微量腐蚀性气体发生装置产生微量SO2气体，SO2的浓度通过调节空气的流量来控制，可用式（1）进行计算： （1） 式中C输出标准气体浓度，；R渗透管渗透率（458ng/min，35.00.1℃）；q稀释气体流速L/min；Vm为气体摩尔体积（/mol）；MSO2的摩尔质量g/mol。当空气流量为 40mL/min时，所产生SO2的体积分数为4×10-6。 使用Sartorius公司生产的型号为CP225D的电子天平精度为10-5g试样质量的变化XJP-200型金相显微镜。日本理学DMAX-RB（CuKα）X 2.1腐蚀形貌观察 镁合金在SO2大气中腐蚀不同时间显微外观变化如图1所示。AZ91D镁合金是由α相基体和β相（Mg17Al12）等组成的多相合金。腐蚀48h后，处于β相边缘的α相优先腐蚀；继续腐蚀，β相边缘的腐蚀进一步加剧并逐渐向远端的α相蔓延，如图2b所示；408h后，黑色腐蚀产物互相连接成片；600h后，α相大部分已被黑色产物膜覆盖，而β相并未受到腐蚀。 图2 SO2大气中AZ91D镁合金腐蚀不同时间的显微外观变化 Fig.2 Microscopic images of AZ91D magnesium alloy during different periods in atmosphere containing SO2 (a)48h; (b)288h; (c)408h; (d) 600 图3为扫描电镜下观察的镁合金在SO2大气中腐蚀不同时间微观形貌。腐蚀120h发现在α相表面出现大量分布均匀的颗粒状产物，放大后观察可知部分区域的颗粒状产物已互相连接；腐蚀288h后，紧密连接的颗粒状腐蚀产物已完全覆盖表面，同时腐蚀产物间出现少量的裂纹；腐蚀408h后，凹凸不平的颗粒状产物层已融合交叠成为连续的产物层，并且出现众多大颗粒产物，大颗粒产物四周出现裂纹少量；腐蚀1080h后，颗粒向外扩展变成片状，片状产物覆盖大部分区域（图4(e)所示），放大观察可知，片状产物表面呈现不规则晶态。 图3 在含4×10-6 SO2大气环境中AZ91D镁合金表面形貌的变化 Fig.3 Morphologies of AZ91D magnesium alloy in simulated atmosphere including4×10-6 SO2 (a)120h；(b) 288h；(c) 404h；(d)1080h 随着SO2在薄液膜中的溶解，薄液膜的导电性提高，β相的还原作用明显增强，形成腐蚀电流。此时，腐蚀产物的形成主要由两部分形成：一部分是由于形成微观电偶腐蚀，β相附近的α相受到相对较大的腐蚀电流作用