有机化学高鸿宾版第二章.pptVIP

反应机理的建立：对反应进行研究，积累了一些实验现象和事实，根据化学知识进行理论假设，提出可能的一些基元反应步骤，能圆满地解释现有的实验现象，并能予测可能发生的现象和事实，这种理论假设称为反应机理。 七、烷烃的主要来源和制法 主要来源： 石油和天然气。 实验室制法： 昆虫之间的通讯不是靠声音，也不是靠可视信号，而是通过化学品的味道和气味，这种化学品称作信息素。 信息素是昆虫体内分泌到体外能引起同种昆虫的特殊生理效应和行为的超微量物质。信息素有性信息素、集合信息素、追踪信息素、警告信息素、产卵信息素等。 烃与信息素 信息素的结构有多种，有些信息素是一些简单的化合物，有的是一些碳氢化合物。???? 蟑螂使用的是十一烷（CH3(CH2)9CH3）做为集合信息素，用它来通知伙伴们集合。???? 母虎蛾的性吸引素是2-甲基十七烷(CH3)2CH(CH2)14CH3，用它来吸引异性蛾。 ? 家蝇的性吸引素是23个碳链烯烃，在9，10位碳上有一个顺式双键. [ 讨 论 题 ] （1）为什么1,2-二溴乙烷的偶极矩为零，而乙二醇却有一定的 偶极矩？ （2）将右式化合物改写成纽曼式， 并用纽曼式表示其优势构象。 （3）下列哪一对化合物是等同的？（假定C-C单键可以自 由旋转） 3. 环烷烃的结构与稳定性 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？ 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。 五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 比较单位CH2燃烧热(△H) kJ/mol 环张力：比烷烃CH2高出的能量。 （1）. 环己烷及其衍生物的构象 1）. 环己烷的构象 极端构象： 椅式 船式 椅式构象 不存在： 非键连作用； 扭转张力； 角张力。 a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 船式构象 存在： 非键连作用； 扭转张力； 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象）。 （2）. 取代环己烷的构象 一取代环己烷的构象 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。 [构象分析] 非键连作用 邻交叉型 对交叉型 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol 二取代环己烷的构象 试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。 ea键型 ee键型 aa键型 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 [讨论] 1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。 优势构象 支链越多，沸点越低。 五、 物理性质（p45~48） 物理性质与化合物的结构有关 1.状态 2.沸点(bp) 3.熔点(mp) 4.相对密度 5.溶解度 bp. 36.1oC 25oC 9oC 六、 化学性质 化学性质取决于分子的结构。C-C、C-Hσ键。 键能较大，极性较小，烷烃稳定。 高温、光照等条件下烷烃具有反应活性。 1.卤代反应 （1) 氯代 反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。 （2）反应机理 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所经历的每一步过程。 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 产生甲基自由基： 链增长 ② 产生新的氯自由基： 链引发 ① 链增长 ③ 氯甲基自由基的形成： 链增长 ④ 氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： 链增长 ⑤ ...... 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止： 链终止 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 [讨论题] 1）将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合， 会发生氯代反应吗 ？ 2