有机第八章波谱分析.pptVIP

C9H12O 图 8.10 甲苯的红外光谱图 T / % 8.3 核磁共振谱(NMR) [nuclear magnetic resonance spectroscopy] 核磁共振谱的功能：提供分子中原子的种类、数目、以及分布的信息的。 1H-NMR表示氢的核磁共振，用于测定氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR表示碳的核磁共振，用于测定碳的骨架是如何组成的。 让处于外磁场（Bo）中的自旋核(如氢核)接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量 差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能 跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 BO=△E=Eb-Ea 8.3.1 核磁共振的产生(基本原理) (1) 原子核的自旋与核磁共振 核磁共振谱是由具有磁矩的原子核接受 一定频率的电磁波而发生能级跃迁所形成的 吸收光谱。 核磁共振的基本条件： 质量数或原子序数为奇数的原子核才能 在自旋时产生磁矩，这些原子核自旋量子数 I=1/2。 1H、13C有自旋运动而产生磁矩。 在磁场作用下，自旋量子数为1/2的1H在磁场中产生的自旋磁矩有两种取向： NMR谱图给出的结构信息: 化学位移——说明氢周围电子状况。 自旋裂分——则峰的分裂,说明相邻氢的个数. 偶合常数——自旋裂分所产生谱线的间距。 峰面积(积分线)—— 说明相同化学环境的氢 的个数的。 图8.13 乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线 氢原子核外电子不同，屏蔽效应(抵抗磁场的现象)不同，引起吸收峰位置上的差异叫化学位移。 8.3.2 化学位移 (1) 化学位移的产生 质子的屏蔽与去屏蔽效应： + B0 外 加 磁 场 C H 质子 σ键电子环流 感应磁场 (诱导磁场) ↙ 化学位移是由于氢质子的核外电子抗磁 屏蔽效应而引起的吸收信号的位移。 化学环境相同的质子,在相同的磁场强度 中出现吸收峰。 氢周围电子密度越大，屏蔽效应越大，就只有增加磁场强度才能使氢质子发生共振吸收。所以： 电子密度越高的质子，就越在(右边)高场出现吸收峰。 (去屏蔽效应效应的相反) 基准物：(CH3)4Si TMS (2) 化学位移的表示方法 TMS: 单峰、化学位移在高场。 δTMS＝ 0, 所有有机化合物氢质子化学位 移都在TMS基准峰的左侧。 如P304 表8-3 各类氢质子的化学位移值 (3) 影响化学位移的因素 分子中质子的化学环境不同, 质子所受到 的屏蔽效应的程度不同，其化学位移值不同。 (a) 电负性对化学位移的影响 CH3CH3 (CH3)3N CH3OCH3 CH3F δ 0.9 2.2 3.2 4.3 随着与甲基相连的原子电负性的增大，屏蔽效应减 小，δ值增大。 吸电子诱导效应使质子核外电子密度降 低, 屏蔽效应减弱,质子的吸收峰就移向低场。 给电子诱导效应使质子核外电子密度增 加, 屏蔽效应增加,质子的吸收峰就移向高场。 (b) 磁各向异性效应(远程屏蔽效应)对化学位 移的影响 CH3CH3 δ 7.3 4.5~5.7 2.0~3.0 0.9 苯的各向异性效应 B0 芳环上π电子环电流产生的感应磁场方向与外 加磁场的方向一致，质子 处于去屏蔽区。 芳环上质子的δ位于低场 B0 乙炔的各向异性效应 乙炔分子中的π电子 流产生的感应磁场方向在 三键轴线上与外加磁场的 方向相反，质子处于屏蔽 区。 δ=2.0 ~ 3.0 8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 (1) 自旋偶合的产生 化学环境不同的相邻氢质子自旋产生的 感应磁场引起相邻质子相互干扰作用的现象称为自旋–自旋偶合。