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试求AgCl的溶度积常数。 例:已知298K时下列电极反应的E 值: 0.7991V = E 0.2222V = E Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + - - Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + - - (s) AgCl ) aq ( Cl ) aq ( Ag + - + 1 sp K K = 0.5769V = 0.222V 0.7991V - = MF ) Ag / AgCl ( ) Ag / Ag ( - = + E E E MF 0.0592V lg = ZE K MF sp 7449 . 9 0.0592V 0.5769V 0.0592V lg - = = = ZE K 10 - sp 10 1.80 × = K 7.4.4 元素电势图 元素电势图的表示方法 表示方法: O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 Z=1 Z=1 O 2 1.229V Z = 2 /V A E ①各物种按氧化值从高到低向右排列; ②各物种间用直线相连接,直线上方标明相应电对的E ,线下方为转移电子数。 1.判断歧化反应能否发生 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 0.3394V V / E 发生歧化反应; 左 右 E E 发生歧化逆反应。 左 右 E E Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 E E E - = + + + ) ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + +) 2.计算电对的标准电极电势 FE Z G E Z - = D + - B e A 1 1 m(1) r 1 1 FE Z G E Z - = D + - C e B 2 2 m(2) r 2 2 FE Z G E Z - = D + - D e C 3 3 m(3) r 3 3 FE Z G E Z x x x x x - = D + - D e A ) m( r (Z1) (Z2) (Z3) A B C D (Zx) Z Z Z Z x 3 2 1 + + = G G G G x m(3) r m(2) r m(1) r ) m( r D + D + D = D FE Z FE Z FE Z FE Z x 3 3 2 2 1 1 - - - = - Z x E x = E Z E Z E Z 3 3 2 2 1 1 + + E Z E Z E Z E x 3 3 2 2 1 1 + + = Z x (2)判断哪些物种可以歧化? 例题:已知Br的元素电势图如下 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 (1) 3 2 1 。 和 、 求 E E E (3) Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么?写出反应方程式并求其 。 解:(1) - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 (2) 0.5196 0.7665 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.5357 V 5578 . 0 0.5196V 0774V . 1 = - = 2 ) aq ( 6OH ) l ( 3Br + - 3 Br 和 BrO 是 - - 。 2 混合最稳定的产物 NaOH 与 (l) Br 所以 能歧化 BrO (3) - ,不稳定, 因为 2 3 O(aq) 3H ) aq ( BrO ) aq ( 5Br + + - - MF 11 . 47 0.0592V 0.5578V 5 0.0592V lg = × = = ZE K 47 10 29 . 1 × = K 2 3 2 MF /Br (BrO /Br (Br - = - - E E E ) ) 1 mo
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