酸化作业中石膏的二次沉淀.pdfVIP

维普资讯 钻井蔼与完并渣 幕 酸化作业中石膏的二次沉淀 Secondaryprecipitationofgyps~ninacidizingtreatment 朗 一 。 贺承祖 华 明琪 下 ，／’≥z (丽面 学院 面可 ’ 摘 要 从 热力学和动力学两个方面研 完了醯化作业中的石膏二次沉窿问题，阐明了石膏二 土沉淀的热力学原理，并给出7有关的计算套式。实验数据表明：在相 同条件下，石膏的酸蚀速度比 碳酸盐岩慢辟多，在酸化含石膏的碳酸盐地层时，T-一定总需要在酸液 中添加氯化钙 主题词：璧苎兰醋化毛!溶解度反应速度_沉I-淀--；1杠蠢国b 酸化作业是油气井增产的重要途径。用盐酸酸化含石膏的碳酸盐岩地层时，石膏可溶于盐 酸，并在盐酸被消耗于碳酸盐岩矿物后，由于氢离子浓度的降低和生成钙离子的同离子效应， 溶解的石膏又会再度析出堵塞地层，降低了酸讫效果 ，此现象称为石膏的二次沉淀 。石膏二 次沉淀后的体积 比原始体积太得多，对地层损害影响很大 ．前人曾提出在酸化液中加入一定量 的氯化钙，通过钙离子的同离子效应来降低石膏在酸化液中的溶解度+以抑制石膏的二次沉 淀 ， 石膏二次沉淀 的热力学原理 我们认为．石膏的二次沉淀 以及用氯化钙来抑制二次沉淀的反应过程可 由下述化学平衡 反应式来表述 ： CaSO +H一 Ca +HSOf (I) 由上式可以看出：酸化液中H 浓度较高，反应向右方进行，促使地层中石膏溶解，当酸液与碳 酸盐矿物反应后，残液中氢离子浓度降低并形成钙离子，反应则向左进行，促使已溶解的石膏 再度析出，产生二次沉淀。若在酸液中加入定量的氯化钙 ，钙离子使反应 向左进行，减少了酸对 石膏的溶解作用 ，使酸液在变残酸过程中可析出的石膏量减少，从而抑制了石膏的二次沉淀。 同(I)式有关 的热力学公式有 [Ca ] ·[SOi]一 K (2) ~HSO7] 一 K (3) 式中K 为石膏的溶解度 ，K 为硫酸的第二离解常数 设含氯化钙的盐酸溶液中氯化钙的摩尔浓度为 c(亦即钙离子)，石膏的溶解度为 s(亦用 摩承浓度来表示)，则按物料平衡愿则有 ： 维普资讯 ·58 · 钻井渡与完井液 (Ca ]一 S-LC (4) [SO：一]+ [HSo4-]一 S (5) 联立式 (4)、(5)，可得 ； (Ca ] ·((So：一]+ (HSO4])一 S(S十 C) (6) 代入 (2)和(3)式 ，求解得 ： S一一C十√(等)+ +KH(] (7) 该式表达了石膏溶解度与钙离子及氢离子浓度之间的定量关系。 若溶液中只有盐酸 ，即c一0，则 由(7)式可得到此时的石膏溶解度 S的计算公式