☆第三章误差和分析数据的处理.pptVIP

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☆第三章误差和分析数据的处理

Ch.3 误差和分析数据的处理 Sec.1 准确度与精密度 Sec.2 系统误差与随机误差 Sec.3 精密度的另种表示 Sec.4 随机误差的正态分布 Sec.5 有限数据的统计处理 t P,f值表(双边) 问题的提出: 置性度95%时部分F值(单边) 置信度90%时部分F值(双边) Sec.6 有效数字及运算规则 置信度 置信区间 必然的联系 1.置信度过高,失误机会少,但无实用价值。 是一句完全正确的废话 原因:置信区间太宽! 例如…… 2.置信度过低,失误机会大,也无实用价值。 发神经,说胡话 原因:置信区间太窄! 例如…… 可见: 概率 区间大小 例: ? 包含在 ? 包含在 把握相对大 把握 相对小 100%的把握 无意义 ? 包含在 在科研中,通常不把置信度P定得太高。 P= 90 ? 99% 那么,在这样的置信度下,在消除或校正了系统误差的前提下,我们怎样估算真值的范围呢? 则有: 1.标样(?已知) 解:P=95%,书表3-1给的是单边值,P单边=95%÷2=0.475 查表 u=1.96 精度更高 2.未知样(S已知) 现测量次数是有限次,用N(0,1)去处理,不合理。 W.S.Gosset于1908年以“Student”为笔名,解决了这个问题,提出t分布。 t 分布曲线 Tp,f 随P、f而变化,f=n-1(自由度)。 f ? ?, t ? N(0,1)。 f ↘ , 曲线?平坦。 同N(0,1)一样,t分布曲线下面一定范围内的面积就是某测定值出现的概率。 不同f及P所对应的t值已由统计学家算出。见书P57页,表3-2。Tp,f(双边) 或 例5-1:分析某铁矿石中铁的含量。在一定条件下,平行测定5次,其结果为:39.10、39.12、39.19、39.17、39.22(%)。(1)求置信度95%时,平均值的置信区间;(2)如果要使置信度为95%,平均值的置信区间为?0.05,问至少应平行测定多少次? 解(1)依题意,很易计算: 查表 Tp,f=2.78 (2) 上页 2.58 1.96 1.64 0.67 ? 2.84 2.09 1.72 0.69 20 3.17 2.23 1.81 0.70 10 3.25 2.26 1.83 0.70 9 3.36 2.31 1.86 0.71 8 99% 95% 90% 50% 9.93 4.30 2.92 0.82 2 5.84 3.18 2.35 0.76 3 63.66 12.71 6.31 1.00 1 4.60 2.78 2.13 0.74 4 4.03 2.57 2.02 0.73 5 3.71 2.45 1.94 0.72 6 3.50 2.37 1.90 0.71 7 置信度P 自由度 f =(n-1) 6次测量,随机误差落在±2.57 范围内的概率为95%。 无限次测量,随机误差落在±1.96? 范围内的概率为95%。 返回题5-1 5-4 (1)对含量真值为T的某物质进行分析,得到平均值 ,但 ; (2)用两种不同的方法、或两台不同的仪器、或两个不同的实验室对同一样品进行分析,得到平均值 ,但 ; 是由随机误差引起,或存在系统误差?? 显著性 检验 显著性差异 非显著性差异 系统误差 校正 随机误差 正常 显著性检验 二、系统误差的判断(显著性检验) 1.F检验法 用途: 与 的比较,确定它们的精密度有无显著性差 异。若无则认为它们是取自于同一个总体。 4.28 4.39 4.53 4.76 5.14 6 4.95 5.05 5.19 5.41 5.79 5 6.09 6.16 6.39 6.59 6.94 4 8.94 9.01 9.12 9.28 9.55 3 19.33 19.30 19.25 19.16 19.00 2 6 5 4 3 2 f大 f小 返回例5-2 5-3 例5-2:在吸光光度分析中,用一台旧仪器测定溶液6次,得标准偏差S1=0.055,再用一台性能稍好的新仪器测定4次,得标准偏差S2=0.022。问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器的精密度? 解: 依题意,新仪器性能稍好,它的精密度不会比旧仪器的差,所以,属于单边检验。 例5-3:甲、乙分析同一试样,结果如

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