流体的-V-T关系.pptVIP

第二章 流体的P-V-T关系;流体的最基本性质有两大类： ??P、V、T、X、CV、CP H、S、U、A、G ;;§2.1 纯物质的P-V-T关系; 纯物质的PVT图 ;;二、纯物质的P-V图;例2-1 在一个刚性的容器中，装入了1mol的某一纯物质，容器的体积正好等于该物质的摩尔临界体积Vc。如果使其加热，并沿着例图2-1的P-T图中的1-C-2的途径变化（C是临界点）。请将该变化过程表示在P-V图上，并描述在加热过程中各点的状态和现象;V;三、临界点及超临界流体 ◆ 超临界流体的特点 ◎ 在T Tc和P Pc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体，称为超临界流体。 　◎ 多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 　◎ 物质的溶解度对T、P的变化很敏感，特别是在临界状态附近，T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。;◆ 超临界萃取技术的工业应用 ◎ 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因。 ◎ 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分。 现研究较多的超临界流体包括: CO2、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。;液化气成分的选择;● 状态方程（EOS）的定义 EOS是计算热力学性质最重要的模型之一，它能推算实验数据之外信息和其它物性数据（H，S，G）。 ?? EOS是物质P-V-T关系的解析式；能反映物质的微观特征或宏观的P-V-T特征。 ?? 定义：根据相律，纯物质在单相区的自由度F = C-P+2为2，因此P,V,T中任意两个指定后，状态就确定了。 ∴ P=f (V,T)或V=f (P,T)或T=f (V, P) f(P,V,T) =0 —状态方程Equation of State(EOS);?? ◆目前已有150多种 EOS。但没有一个EOS能描述在工程应用范围内任何气体的行为。 ?? ◆建立EOS的方法：或以理论法为主、或以经验法为主。 ?? ◆实际应用以半经验半理论和纯经验的EOS为主。 ?? 我们介绍各种 EOS的特点和应用范围，并不要求建立。 ● 状态方程的分类： 1、立方型状态方程，如van der Waals、RK、SRK、PR 2、多常数状态方程，如virial、BWR、MH等 3、理论型状态方程。;;b-称体积参数(或斥力参数)，a-称能量参数(或引力参数)。 ?? 立方型方程在确定常数时，一般使用临界等温线在临界点的特性。;理想气体状态方程：PV=nRT 理想气体EOS是f(P,V,T) =0 中最简单的一种形式。 应用状态方程时要注意： ??(1)式中P是绝对压力。 ??(2)方程式中的T是绝对温度,K。 ??(3)通用气体常数R的单位必须和P,V,T的单位相适应。;例1:将1kmol甲烷压缩储存于容积为0.125m3,温度为323.16K的钢瓶内.问此时甲烷产生的压力多大?其实验值为1.875x107Pa. 解: ;1、vdW Equation (1873) 　（1） 形式： ;① 由实验数据拟合 由;② 由临界性质计算 在临界点处：;将vdW方程用于临界点，即;从前面的a、b计算式和Zc式可求得 ;◆ vdW EOS的缺点 ◎两项修正项过于简单，准确度低，不能在任何情况下都能精确描述真实气体的P-V-T关系。 ◎实际应用少。 ◆ vdW EOS的改进 ◎改进形式为Redlich-Kwong；Soave ；Peng-Robinson状态方程 ◎但改进形式均以vdW状态方程为基础 ;2、R-K Equation (1949年，Redlich and Kwong);◆ a、b的计算 由临界等温线在临界点的条件得到： ;（2）便于计算机应用的形式 ;迭代法 ;（3）RK方程的特点 ① Zc=1/3=0.333 ，RK方程计算气相体积准确性有了很大提高， ② RK方程计算液相体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相。 ③ RK方程用于烃类、氮、氢等非极性气体时精度较高，即使在几百大气压；但对于氨、水蒸气等极性较强的气体则精度较差。 ④ 对RK方程进行修正，但同时降低了RK RK的简便性和易算性。成功的有Soave的修正式（SRK）;3、RKS 或 SRK Equation （1972年，Sove）;★ R-K 方程经过修改后，应用范围扩宽。 ★ SRK 方程：可用于两相PVT性质的计算，对烃类计算，其精确度很高。 4、Peng－Robinson方程（简称PR方程） （1）形式 ;;（2）PR方程的特点