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无机材料合成制备2.5-水热与溶剂热合成

2.5-水热与溶剂热合成; ;5.1 水热与溶剂热合成基础 5.2 水热与溶剂热体系的成核与晶体生长 5.3 功能材料的水热与溶剂热合成 5.4 水热条件下的海底:生命的摇篮? 5.5 超临界水—新型的反应体系 5.6 水热与溶剂热合成技术;第一节 水热与溶剂热合成基础;1.1 合成化学与技术;1.1 合成化学与技术;1.2 合成的特点;1.2 合成的特点;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;1.3 反应的基本类型;第二节 水热与溶剂体系的成核与晶体生长;2.1 成核;2.1 成核;2.2 非自发成核体系晶化动力学;2.2 非自发成核体系晶化动力学;第三节 功能材料的水热与 溶剂热合成;3.1 介稳材料的合成;3.1 介稳材料的合成;3.2 人工水晶的合成;3.2 人工水晶的合成;3.3 特殊结构、凝聚态与聚集态的制备;3.4 复合氧化物与复合氮化物的合成;3.4 复合氧化物与复合氮化物的合成;第4节 水热条件下的海底:生命的摇篮;◆温暖的池塘-水热海底;◆温暖的池塘-水热海底;◆温暖的池塘-水热海底;◆分子生物学与进化树;◆时间的证明与水热条件 ;◆时间的证明与水热条件 ;◆化学的阶梯:合成与进化 ;3.大分子形成 ;4.神奇的矿物 5.超越化学--Fe-S矿世界 德国学者Wachtershauster G提出了由生成FeS2带动的在Fe—S矿表面进行的化学进化理论。1992年,他描绘了以Fe—S化合物为中心,化学自养的生命起源与进化的“清明上河图”,认为由FeS氧化生成FeS2提供了能量,驱使在Fe—S矿表面上的CO2与N2的还原和固定。 ; 他阐述了C一S键的化学,如图5—15(a),通过丰富的c—S键的化学,经过加成、取代、消除,产生了复杂的生物有机分子。 ;图5—15(b)显示了可能的氨基酸和脂肪酸的合成路线。 ; 通过近30年的研究,人们对生命的水热起源可能性有了相当深的认识,水热的海底可能孕育最原始生命的研究会继续下去。在没有阳光,没有氧气,高温高压的还原性的水热条件下,从无机物到有机物的反应确实可以发生,生物可以生长繁殖。地热和化学能提供了能量,最初的生命是化学自养的.探索生命的水热起源.对于寻找外星生命,从而扩展人类的生存空间无疑具有重大意义。在水热起源理论下.实现水热条件下CO2的固定.对于研究温室效应,开发新能源也是有益的探索。 ;第5节 超临界水—新型的反应体系;◆ 超临界水的性质;◆ 超临界水溶液;★ 共存溶剂影响;★ 共存溶质影响;◆ 超临界体系中的反应特点及表征;均向催化 多相催化 相转移催化 多相催化剂再生 选择性催化 对异构体选择性合成 酶反应; 最具发展前景的利用:超临界水氧化破坏危险性有机物。 1.处理废物范围广 2.解毒率高 3.反应装置密闭 4.典型的超临界系统的操作温度在500-600摄氏度。; 超临界水氧化过程可用下图来描述: ; ★目前,超临界水氧化技术面临着仪器腐蚀与装置放大问题。 ★另外,在超临界水中无机物的低溶解度使得其在超临界水氧化过程中形成盐粒而沉积下来。由于其很粘,且由于热力学与混合现象,常凝聚或附着在容器壁上,最后阻塞导管与容器,妨碍表面的热传递,最后终止工序的进行。;★ 超临界反应的机制还不甚清楚,许多理论都有待进一步验证。; 高压容器是进行高温高压水热实验的基本设备。研究的内容和水平在很大程度上取决于高压设备的性能和效果。 ★ 在高压容器的材料选择上,要求机械强度大、耐高温、耐腐蚀和易加工。 ★ 在高压容器的设计上,要求结构简单,便于开装和清洗、密封严密、安全可靠。 ;5.6.1 反应釜;(4)按设计人名分类:如Morey釜(弹);Smith釜;Tuttle釜(也叫冷封试管高压釜);Barnes摇动反应器等。 (5)按加热条件分类:①外热高压釜:在釜体外部加热;②内热高压釜:在釜体内部安装加热电炉。 (6)按实验体系分类: ①高压釜:用于封闭系统的实验; ②流动反应器和扩散反应器:用于开放系统的实验。能在高温高压下,使溶液缓慢地连续通过反应器。可随时提取反应液。 ;※ 等静压外热内压容器 ※ 等静压冷封自紧式高压容器 ※ 等静压锥封内压容器 ※ 等静压外热外压容器 ※ 等静压外热外压摇动反应器 ※ 等静压内加热高压容器 ※ 几种内热外压容器:约德反应器;戈尔德斯密特和亥儿 德的内热压强容器;伯纳姆、霍洛维和戴维斯的内热压力容器;哈伍德公司制的内热压力器。;一种新颖的低温烧结成型方法。

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