3气井的CO2腐蚀.docVIP

3气井的CO2腐蚀CO2腐蚀是天然气工业中常见的类型，CO2腐蚀也称为甜腐蚀(Sweat Corrosion)，这种谓称是相对气开发中的H2S腐蚀(Sour corrosion)而言。 CO2对金属材料没有腐蚀作用，但是CO2溶于水中对金属材料，尤其是钢铁材料有极强的腐蚀性。在相同pH值条件下，由于CO2水溶液总度高，因此，对钢铁材料的腐蚀比盐酸还要严重，CO2腐蚀能使气井的使用寿命大大降低，低碳钢的腐蚀速率可达7mm/a以上。 目前我国CO2，有些甚至是高CO2含CO2腐蚀导致气井现象。20世纪70年代以来，油气开发过程中的CO2腐蚀与防护问题已成为腐蚀科学及石油工业研究的热点。在CO2腐蚀的表现行为、腐蚀产物、腐蚀机理、腐蚀动力学、CO2腐蚀影响因素、控制CO2蚀的手段等方面进行了大量研究。但由于油气开发环境的复杂性，以及试验手段、试验方法限制，人们对油气开发过程中的地层深处CO2存在形式、CO2腐蚀规律、腐蚀机理尚不清楚，尚有大量的问题需要解决。搞清楚油气开发过程中的CO2腐蚀规律，特别是深井、超深井、高温、高压条件下CO2腐蚀机理及影响因素，对抑制油气开发过程中CO2腐蚀，延长油气井使用周期，是目前油气工业中急待解决的重大课题。证明，当压力大于7.39MPa，温度高304.21K时，CO2是以超临界流体(supercritical fluid)形式存在。因此，在油藏及油气井管柱内压力温度高于临界压力与温度时，油气藏及开发过程中CO2即以超临界流体形式存在。地层中所含的天然气或伴生气(主要成分为CH4)往往也以超临界流体形式存在。研究这种流体，不运用常规理想气体状态方程分压定律气体压缩因子也发生变化。CO2溶入水中量也随CO2水态变化产生急剧变化。稀溶液中的Herry定律也将失效。钢铁材料在这种状态下的CO2腐蚀行为研究尚属空白，有大量的理论与实践问题有待解决。CO2的性质及状态 CO2是自然界中最的化学物质之一。CO2是大气中的一部分，大气中CO2含量为0.03%0.04%，也包含在天然气或石油伴生气中。CO2俗称碳酸气，又名碳。在标准状态下，CO2是无色、无臭略有酸味的气体。相对分子量为44.01，不能燃烧，易被酸化，其密度是空气密度的1.53倍。在理想状态下，CO2状态方程可用下式来表示 (6-1-44) P——气体绝对压力，Pa； V——气体体积，m3； T——气体绝对温度，K； R——气体常数，8.314J/mol.K。当温度低于31时CO2能被液化，液体密度变大，并有较低的压缩因子。压缩因子是指相同压力温度下实际气体与理想气体体积的比值。压缩因子通常用z表示，与对比压力Pr和对比温度Tr有关，相同对比压力和对比温度有相同的压缩因子z值。对比压力与对比温度表示如下， 式中Pc、Tc为气体临界压力(MPa)和临界温度(K)，P、T为真实气体绝对压力(MPa)和绝对温度(K)。图22为CO2的CO2的临界压力与临界温度是两个重要的物理参数。其临界压力为Pc=7.382MPa，临界温度为Tc=304.2K，高于临界压力与临界温度的CO2超临界流体状态，此时CO2物理性质将发生很大变化。图24为CO2临界温度，Pc为临界压力，图中A—T线为CO2气固平衡升华曲线，B—T线表示CO2液固平衡曲线，Tp—Cp线表示CO2液—气平衡蒸气压曲线，Tp为气—液—固三相共存点。沿气液饱和蒸气压曲线增加压力和温度达到Cp临界点，CO2在临界点状态下，气液界面消失，体系性质均一，不再分为液体和气体。当体系处于高于临界温度和临界压力时，称为超临界流体CO2(图中阴影区域)。超临界状态CO2不是气体，也不同于液体，统称超临界流体。超临界CO2流体是CO2处于临界温度和临界压力以上，具有类似液体性质，同时又保留着气体性质的流体。在临界点以上，超临界流体CO2表现出若干特殊的性质，其密度比气体大数百倍，具体数值可与液体相接近；其扩散系数介于气体与液体之间，约为气体的1/100，但又比液体大数百倍。超临界CO2既有液体对溶质较大的溶解度，与其图22CO2的它液体相易于混合，又具有气体易扩散和运动的特征，传质速率远大于液体。由图22可知，超临界CO2流体密度是压力温度的函数。其变化规律有两个特点： (1) 在超临CO2流体密度可在很宽范围内变化(150g/L～900g/L之间)，适当的控制压力和温度，其密度变化可达3倍以上； (2) 在临界点附近，压力温度的微小变化大幅度改变CO2流体密度。由于超临界CO2流体在密度上与液体相近，因此，相应的CO2在水中溶解度也出现了很大变化。图为CO2在水中溶解度随温度压力变化曲线，由图可知，CO2在水中溶解度是随压力增高而增大的；在压力小于30M