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诺贝尔化学奖百年史话第三章有机化学分析

3.9 药物手性分子研制 夏普莱斯教授于1941年出生于美国费城 1968年获得斯坦福大学博士学位 现任美国斯克利普斯研究所 W.M.Keck 化学教授 3.9 药物手性分子研制 在少量四异丙氧基钛(IV)和光学纯的酒石酸二烷基酯存在情况下,叔丁基过氧化氢能够高度立体选择性地将烯丙醇中的碳碳双键环氧化得到铪氧醇(一类活泼的手性中间体)。 3.10有机合成中钯催化偶联反应 2010年10月6日,瑞典皇家科学院宣布,本年度诺贝尔化学奖授予美国科学家理查德·赫克(Richard F. Heck)、日本科学家根岸英一(Ei-ichi Negishi)和铃木章(Akira Suzuki) 有机合成中的钯催化的交叉偶联方法 赫克在1972年发现,钯在较温和的条件下实现碳原子之间的连接 根岸和铃木分别在1977年和1979年进一步发展了利用钯催化交叉偶联碳—碳原子的方法 化学家操控原子和分子的能力和水平得到空前提升。 3.10有机合成中钯催化偶联反应 3.10有机合成中钯催化偶联反应 Heck 反应(1)、Suzuki偶联反应(2)和Negishi偶联反应(3) 野依良治(R. Noyori) 化学是现代科学的中心,而合成化学则是化学的中心 “导向有机合成的金属有机化学”(Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis) 3.4 金属有机化学 费希尔( Ernst Otto Fischer ),德国化学家 慕尼黑工业大学获博士学位,1957年起任慕尼黑大学有机教授。 从事元素有机化合物的研究,是过渡金属有机化学和茂金属化学的开拓者。 过渡金属的π络合物可作为高效高选择性催化剂、汽油防爆剂、火箭助燃剂和抗辐射剂等等 荣获1973年诺贝尔化学奖。 1918年11月10日- 3.4 金属有机化学 威尔金森(Wilkinson·Geoffrey)英国化学家。 生于英格兰西约克郡托德莫登。 1939 ~1943年,伦敦帝国理工学院学习化学。 1943~1946年,服务于英国-加拿大原子能工程。 1946年起,历任加利福尼亚州伯克利辐射实验室、麻省理工学院化学系、哈佛大学助理教授和教授。 1978年起,任伦敦帝国理工学院无机化学教授。 1965年当选为英国皇家学会会员。 1996年9 月26 日,在伦敦去世。 1921~1996 3.4 金属有机化学 金属有机化合物由烃基与金属原子结合形成的化合物,以及碳元素与金属原子直接结合的物质之总称。 与锂、钠、镁、钙、锌、镉、汞、铍、铝、锡、铅等金属能形成较稳定的有机金属化合物。 大体上可分为烷基金属化合物(alkylmetalic compounds)和芳香基金属化合物(arymetalic compounds)两类。 汽油抗爆剂:提高车用汽油辛烷值、生产高标号汽油的主要手段。 3.5 有机立体化学的创立 约翰.康福斯(John Cornforth),澳大利亚化学家 弗拉迪米尔·普雷洛格(Vladimir Prelog),旅居瑞士的南斯拉夫化学家 1975年获得诺贝尔化学奖:有机分子和反应的立体化学 1917.9.7- 2013.12.8 1906.7.23-1998.1.7 3.5 有机立体化学的创立 康福斯10岁弱听,医生说还有十年失聪。 与疾病赛跑,16岁进入悉尼大学,失聪。自学德文看文献。 1937年大学毕业,继续读硕士 1939年入牛津大学拜鲁滨逊(S.R.ROBINSON)为师,1941年获博士学位。 1962年进入壳牌公司,1975年进入萨赛克斯大学任教授。 3.5 有机立体化学的创立 普雷洛格1924年进入布拉格工业大学,1929年获博士学位。 1935年返回南斯拉夫,在萨格勒布大学任教。 1941年德国入侵,来到瑞士苏黎世联邦高等工业学院( Federal Institute of Technology in Zürich,现苏黎世工业大学)主任,1950年任教授,1976年退休。 热衷教育体制改革。 3.5 有机立体化学的创立 Cornforth重排反应(Cornforth rearrangement),C-5 为烃基取代(-R)、C-4 为酰基取代(-C(O)R)的恶唑环系,在加热时发生重排,生成 R 与 R 互换的产物。 有机物空间构象复杂,其不同的异构体对生物活性有着很大的差异:生物效应 六六六,有七种同分异构体:常用的有α、β、γ和δ等,其中γ和δ-六六六急性毒性强,而β-六六六则慢性毒性作用则较大;α、γ-六六六对中枢神经系统有很强的兴奋作用,而β、δ-六六六则对中枢神经系统有抑制作用。 带两个基团的苯环化合物的毒性是:对位邻位间位,分子对称的不对称的。 3.5 有机立体化学的创立 开拓了生命过程中酶

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