影响聚酯工艺过程的主要因素.docVIP

影响聚酯工艺过程的主要因素 EG/PTA摩尔比 原料EG/PTA的摩尔比对反应过程和产品PET的聚合度有重要影响。据反应可知，只有EG与PTA在等物质的量配比条件下才能得到高聚合度的PET。当PTA与EG的物质的量比趋近1时，PET的聚合度（DP）为一极限值。 PTA与EG酯化反应中，EG/PTA摩尔比为2：1。但是在反应体系中，EG/PTA酯化产物BHET的缩合又放出EG，为防止EG自身缩合成DEG影响PET质量，通常使EG摩尔含量小于EG/PTA摩尔比，EG/PTA的摩尔比为1.7-1.8 ：1。EG/PTA的摩尔比也不宜过低，否则酯化产物的羧基含量增高。 随着EG/PTA的摩尔比提高，酯化反应加速、时间缩短，但同时也使体系中DEG含量增加，最终导致产品PET中的DEG含量提高。据此在继续降低EG/PTA摩尔比的同时，开发了适当提高EG/PTA摩尔比的工艺。其核心问题是，在充分发挥EG/PTA摩尔比的条件下反就优势的同时，有效控制体系中DEG含量的增加。 在连续工艺中，酯化过程基醒在接近“清晰点”的条件下进行的，缩聚反应脱出的EG经回收再循环到系统中，以补充少量EG的过程损失，通常采用的EG/PTA加料摩尔比为1.1-1.2：1，而近年开发的高配比工艺，EG/PTA摩尔比已达2左右。 催化剂 PTA法生产聚酯，酯化过程中PTA溶于EG后释放后释放出的H+具有自催化作用， 可以不用催化剂。 酯化和缩聚也可以选用单一催化剂Sb(AC)3进行综合催化，吉玛工艺即用Sb(AC)3作为催化剂。由于Sb(AC)3在EG和反应体系中具有良好的溶解性和较高的催化活性，而且所得产品PET质量也较好，因此在工业生产中应用已久。根据工艺试验结果，得出催化剂用量与PET平均聚合度关系的经验式：Δ[η]=F·C0.5Δτ 式中：Δ[η]为产品PET的特性粘度[η] 与[η0]之差；Δτ为相应的反应时间；C为催化剂浓度，ppm(Sb,Sb=80-320ppm)；F为工艺参数，包括温度、真空度、搅拌速度等。在连续缩聚中，一般选用催化剂浓度为[Sb]=170-220ppm，当浓度高于300ppm时，会使粘度下降。 温度 温度是影响EG/PTA酯化的重要因素。提高温度不仅加速反应，同时也增大了PTA在 EG体系中的溶解度，从而进一步促进了酯化反应和提高酯化率。当然升高温度也加速了副反应，从而使反应产物DEG和CH3CHO增多，EG蒸发量加大，能耗提高。 BHET缩聚虽然不是放热反应，而热效应（-ΔH）甚微，仅为8.4kJ/mol左右，因此温度对平衡影响不大。根据力学规律，温度升高必将加速反应速度，所以加速反应趋向平衡，必须恰当地控制升温速度。达到平衡后，后期则要严格控制温度不能超温，防止PET热降解等副反应。 因缩聚反应为微放热反应，ΔH为负值，显然平衡常数随温度升高而减小；但升高又利于缩聚超向平衡，并促使生成的小他子产物EG等排出，反应向高聚物方向移动。 由于温度对BHET缩聚反应影响的多重性，在反应过程中，要严格依据温度操作曲线进行控制，确保达到PET的质量标准。 压力 因为EG的常压沸点为196℃，而PTA与EG酯化温度要远高于此，所以通常酯化过程 要保持适当的压力，不仅有利于加速酯化反应，而且能够保证酯化生成的水不断逸出反应体系，使反应向酯化方向进行。压力过高会妨碍酯化生成水的蒸发，甚至会促进逆反应（水解）；压力过低又可能导致EG蒸发量过大，EG/PTA摩尔比失调，增加能耗。 预缩聚阶段是酯化后期开始的，为了有利于缩聚生成EG逸出，使]压力逐步向真空过度，随着压力的逐步降低，预矛物聚合度明显增高。 在缩聚阶段，随着缩聚反应进行，压力进一步降低，进而过滤到高真空阶段。由于缩聚反应速度慢，平衡常数小，所以缩聚产物的扩散转移速度对反应顺利进行关系很大，高真空有利于缩聚生成的EG逸出高粘PET熔体。 在连续缩聚圆盘反应釜中，有效地控制釜内真空度是保证产品PET质量稳定的关键。 反应时间 PTA与EG酯化的反应时间即边疆酯化的停留时间，是影响酯化率和聚酯质量的重要因 素。连续酯化停留时间通常为4-6小时，时间过短酯化不完全，过长则导致聚酯中DEG含量增高。 在缩聚反应阶段，特性粘度随反应时间逐步增长，但有一定限度，当达到最高点后，再延长时间，由于高温下PET降解，特性粘度反而降低。由此可见，特性粘度是温度、压力、停留时间等的函数。 搅拌速度 无论是酯化还是缩聚反应阶段，搅拌及其速度对传质和传热都是很重要的，缩聚反应后 期，体系粘度很高，为加速生成的EG扩散逸出，使平衡有利于缩聚反应的方向移动，高真空和适宜的搅拌速度都是重要的保证因素。 羧基残存率 EG/PTA直接酯化生成物含有一定量未酯化的羧基，在BHET缩聚成PET时，除其末端 β-羟乙基产生脱E珠